连续氧化——有机合成题的一个重要突破口

连续氧化——有机合成题的一个重要突破口 连续氧化——有机合成题的一个重要突破 口 鬟蚕震彩遮方略 32 有机合成题是高考必考题型.解答此类题目的 关键是快速,准确地找到解题的突破口,即"题眼". 有机合成题的"题眼"甚多,如特征现象,特征反应, 特征数据(如相对分子质量),反应条件等.在很多习 题中有如下的转化关系: 钷…? 反应?,?被称为"连续氧化".有机化学中典型 的"连续氧化"是伯醇(具有一cHOH结构的醇)的 催化氧化:伯醇一醛一羧酸一……"连续氧化"是解 答有机合成题的一个重要突破口.举例说明如下. 一 含重 ? 警薰寨 穆 (1)羧基消去反应 cH2CH2COOH+HO CH,CH:CHCOO+H20 皂现有如下反应,其最终产物是乙二酸 AB坠DEFo2.竺f..HA——:——二—一3 00H 已知B的相对分子质量比A大79,请写出下列 几种物质的结构简式: 饿(2..9山东?33,有删节)下图中x F A 二差x(c…H0?I银氨济液?l浓硫酸……oz){+ {(C4H一 请根据上述信息回答: (1)H中含氧官能团的名称是 B—I的反应类型为. (2)D和F反应生成X的化学方程式为—— 熊摄根据"浓硫酸,?"的反应条件及 生成物I的化学式,结合"A是直链有机物"可知B 是直链饱和一元醇C4HoO;那么,B是1一丁醇还是 2一丁醇呢?框图中"B,c—D"是连续氧化,故B只能 是CH3CH2CH2CH2OH,则C是CH3CH2CH2CHO,D是 CH3CH2CH2COOH. 根据A—G—H的转化可知A是醛,G是羧酸 铵,H是羧酸.A—B需要2molH:,说明A分子中含 有醛基和一个碳碳双键,故直链有机物A的结构简 式是CH=CHCH2CHO或CH3CH=CHCHO,则H 是CH2一CHCH2CO0H或CH3CH=CHCOOH. "E与FeC1溶液作用显紫色"说明E是苯酚,故 F的环己醇.D和F反应生成x的反应是酯化反应. 熊撩从E—F一乙二酸属于连续氧 化,据此可知E是乙二醇,F是乙二醛.由逆推法知, D是CH2BrCH2Br,C是CH2一CH2.B是卤代烃,由 于其相对分子质量比A大79,故为溴代烃,即 CH3CH2Br,则A是乙烷. 》舔寨cH3cH3cH2=CH20Hc— CH0 镳A,B,C,D都是含碳,氢,氧的单官 能团化合物,A水解生成B和c,B氧化可生成C或 D,D氧化也可得到c.若(x)示x的摩尔质量, 则下式中正确的是() A.A)=肘(B)+(C) B.2州D)=(B)+(c) C.(B)<D)<(C) D.(D)<肘(B)<(C) 熊橇根据题意可知A是酯,B是醇,C 是羧酸,D是醛,且B,C,D分子中碳原子数相同.设 B为RCH2OH,则: RCH2OH—}RCHO—RCOOH M(B)D)=(B)一2(c)=(B)+14 显然,M(D)<(B)<(c),故D正确.根据 "A+H0一醇+羧酸"得A的相对分子质量为2M(B)一 化q-..j 兮析 口戴家飞 同分异构体的考查综合性强,范围广,不但考查 考生对同分异构概念的理解,有机物结构等知识的 掌握程度,还考查考生的思维能力及品质,尤其是有 序严谨的思维品质.另外,特定条件下的同分异构体 的书写,列举同分异构体数目等问题能很自然地联 系最新科技成果,所以这部分内容今后仍是高考的 热点,属每年必考内容.但许多同学对这部分内容掌 握的程度不高,特别是对书写的方法,步骤等掌握 得不是太好,少写,多写或错写等错误常常发生.本文将针对有机物同分异构体书写中的易错点,从知 识误区,方法误区和思维误区等方面加以辨析. 螨 一 ,辆谖馕瀑 1.对有机化合物的名称理解有误而导致误判 镧下列各组物质不属于同分异构 体的是() A.2,2一二甲基丙醇和2一甲基一1一丁醇 B.异丁醇和乙醚 c.2一甲基丁烷和戊烷 D.丙酰胺和丙氨酸 童窦誉撬有机物的习惯命名和系统命名 是有机化学中的重要内容,必须牢固掌握.解答此题 必须先根据名称写出对应有机物的结构简式,然后 再进行判断.对该题很容易判断出A,C选项中的两 有机物是同分异构体.错误常出现在B,D选项中, 异丁醇属于习惯命名法得出的名称,其结构简式为 (CH3):CHCHOH,乙醚(C:HOC:tt5)分子中含四个碳原 子,不少同学误认为含两个碳原子,因此会错选B;D 选项中如果对丙酰胺的结构不太清楚,往往写不 出其结构简式,从而因为生疏而不选该项.丙酰胺 4,而(B)+(C):2(A)+14,显然A错误.同理可判 断B错误. , 警察D 小撼连续氧化是有机推断题的一个重要突 破口.解题时须注意两点: (1)只有伯醇才能发生连续氧化.仲醇(与羟基 相连的碳原子上有一个氢原子的醇)被氧化生成酮, 不再发生催化氧化;叔醇(与羟基相连的碳原子上没 有氢原子的醇)根本不能被催化氧化. (2)连续氧化在有些题目中以相对分子质量之 差的形式给出(如例3). 巩固训练 1.A,B,C,D,E五种烃的含氧衍生物之间有如 下转化关系: 已知A能发生银镜反应;B的相对分子质量 为72,C的相对分子质量为104.试写出下列物质 的结构简式.n,B, C—..._,D——,E——o 2.A,B,C,D,E六种芳香族化合物有如下转化 关系: :堡Bc—NaOH,7]~DE ??H? 已知A是邻位二取代苯,分子中含有氯原子但 在NaOH的醇溶液中不能发生消去反应;E分子中 含有2个六元环,分子式为CO.则A和E的结 构简式分别为 33