三光气生产和使用过程中的安全对策与建议

三光气生产和使用过程中的安全对策与建议 三光气生产和使用过程中的安全对策与建 议 专家讲坛?ZHUANJIAJlANGTAN 光气生产和使用过程中的 倪建明徐荣朱瑞华 一 ,前言 安全对策与建议 三光气的化学名称为双(三氯甲基) 碳酸酯,外观为白色晶体,故又名固体光 —83?,沸点 气.分子量296.75,熔点81 203—206~C,密度1.78g/cm.三光气不溶 于水,能溶解于苯,乙醚,四氢呋喃,环己 烷,氯仿等有机溶剂.在正常条件下,三 光气化学性质比较稳定,无显着毒性,能 够成功取代光气实现许多光气化反应有 机合成的目标.与其他反应试剂相比三 光气还具有更多的优势,如与反应物作 用接近等当量:反应条件比较温和:合成 产品的纯度和收率明显提高.因此,三光 气在化工生产中得到了日益广泛的应 ,三光气在温度高于130~C时会 用.但是 有轻微分解产生光气.吸湿后三光气在 90~C就会开始分解产生光气.某些杂质 (如有机胺类)对三光气的分解具有催化 作用,会使三光气在较低的温度下迅速 分解产生光气.三光气在高温作用下会 裂解成光气,二氧化碳和四氯化碳.三光 36江苏安全生产?JIANGSUANQuANsHENGCHAN 气在生产,使用和储存中的主要危险是 中毒. 2011年1月6日,安徽省宿州市皖北 制药厂中试车间发生一起三光气分解泄 漏事故,事故造成2人死亡,71人中毒.针 对三光气生产和使用过程中可能产生的 巨大危险,我局组织专家对该起事故发 生的原因进行了认真的分析和研讨,就 防范三光气生产使用过程中发生分解泄 漏事故,提出如下安全对策与建议. 二,工艺安全 1.严格按照等当量配比投料,禁止 三光气过量投料.参加反应的溶剂,物料 应控制水分含量,设备管道系统应经过 干燥处理. 2.操作中必须严格控制反应温度, 禁止操作人员为缩短反应时间而提高反 应温度,避免发生三光气大量分解成光气. 3.反应结束后应检测三光气是否耗 尽,如未耗尽可采用增加反应时间或少 量添加反应物料的方式将三光气耗尽, 避免将含有三光气的物料送到下一工 序. 4.反应结束后可适当提高物料温度 并用氮气驱赶,将可能存在的光气送入 光气分解破坏装置去. 5.生产三光气的装置应严格控制氯 气流量,反应温度以及过氧化物催化剂 三 的用量,防止游离基连锁反应失控导致 装置中生成的三光气分解,氯化反应必 须采用自动控制. 6.对涉及三光气反应单元的溶剂回 收,如溶剂中可能存在有机胺类物质,尽 量不套用.如考虑套用,必须控制溶剂中 有机胺含量,并实施严格的检测. 7.研究寻找其他更为安全,高效的 工艺路线代替三光气工艺路线,从本质 上提高工艺安全性. 三,设备安全 1.为确保三光气不可能接触到高温 条件,所有含三光气的反应设备(包括含 三光气的容器)的夹套不得接有蒸汽加 热管道,如需加热可用温水间接加热.所 有与反应釜夹套相连的管道都必须检查 确认,杜绝一切窜入蒸汽的可能性.带有 水冷夹套的反应釜,应定期检查釜内壁 的腐蚀及强度,防止穿孔后水进入反应 物内. 2.生产或使用三光气的反应装置必 须附设尾气(可能含有光气)分解破坏装 置,反应釜排空的尾气以及反应操作室 排出的室内空气都必须送入光气分解破 坏装置.光气分解破坏装置包括碱水分 解破坏塔,碱水储槽和碱水循环泵.碱水 可使用10%的氢氧化钠溶液.反应中送 入光气分解破坏塔的碱水不得中断,当 碱水循环泵发生故障时备用泵应自动开 启并同时发出报警.整个光气分解破坏 装置也必须有备用系统,当发生意外情 况时可开启备用处理系统.光气分解破 坏装置也可使用SN一7501催化剂装填的 光气分解破坏塔,效果会更好. 3.生产或使用三光气的所有设备必 须集中布置在一个隔离封闭的生产车间 内,该生产车间的每层面积小于等于 loom时不应少于2个出入口;每层面积 大于lOOm时不应少于3个出入口:二层 以上的厂房每层必须有一个楼梯直通室 外.正常情况下出入口的门必须保持关 闭状态. 4.生产或使用三光气的生产车间应 设有排风装置,使生产场所保持微负压 状态,排出的空气应由管道送往尾气(光 气)分解破坏塔,严禁直接排空;同时,排 风装置应位于厂区下风向.当生产场所 发生含三光气的料液泄漏或有光气泄漏 情况时,可用稀氨水或稀碱水喷雾处理, 因此生产场所应安装稀氨水或稀碱水应 急喷雾设施.也可以采用向生产场所放 入氧气或水蒸汽的处理办法.使用氨气 时应注意防止造成氨气中毒. 5.生产或使用三光气的反应设备必 须保持密闭,含三光气物料的传动设备 应使用性能可靠的密封装置.反应设备 不宜带压运行,不宜设置玻璃视镜,输送 含有三光气的料液管道不宜设置玻璃视 盅.接触含三光气物料的反应设备,储 罐,管道,阀门,垫片等材料都应选择适 当的耐腐蚀材质. 6.有三光气参加的反应装置应确保 充分的冷冻(冷却)条件,三光气溶解釜, 三光气反应釜以及滴加高位槽容器等设 备均应采取良好的保温措施. 7.为防止停电引起意外事故,对生 产或使用三光气的反应设备,控制装置, 尾气分解塔等有关设备以及冷冻盐水输 送泵应提供备用应急电源. 四,自控安全 1.使用三光气的生产场所应设置隔 离操作室,操作人员与生产场所实行封 闭隔离. 2.应对含三光气物料的反应过程的 温度与料液滴加阀门(或氯气流量)实行 连锁切断控制以及超温报警. 3.在生产或使用三光气的场所和尾 气处理装置的排空管口安装针对光气的 有毒气体检测报警装置.生产场所的有 毒气体检测报警仪的设定值应为国家职 业卫生规定的生产场所光气接触限 值(MAC=0.5rag/m).尾气排空口的有毒 气体检测报警仪的设定值应为国家环保 标准规定的光气排放标准(3mg/m3o 4.三光气操作室的有毒气体检测报 警装置应具有连锁处理功能.当尾气处 理装置的排空管口处的光气含量超标 时,应立即启动备用尾气处理装置:当三 光气操作室内光气含量超标时应立即启 动室内稀碱水(或氨水)喷雾处理装置. 专家讲坛?ZHUANJIAJIANGTAN 五,储存安全 1.三光气在仓库中必须设单间单独 储存,不应与其他化学品一起储存.三光 气储存间与相邻各问必须以防火墙分 隔,不得留有门,窗,孔,洞,防范各类火 灾事故的发生. 2.三光气储存问必须设置有毒气体 (光气)检测报警仪,一旦产生光气即连 锁启动稀碱水(氨水)应急喷雾装置,消 除产生的光气. 3.三光气储存间必须设置早期火灾 探测报警装置和连锁泡沫灭火装置,在 高温下禁用水灭火. 4.三光气储存量应控制在最低限 量,生产三光气的单位应该以销定产减 少库存,使用三光气的单位也应贯彻少 储,勤进的原则. 六,应急安全 1.三光气的生产和储存场所张贴危 险标志,禁止无关人员靠近. 2.对从业人员上岗前进行三光气和 光气理化性质,工艺技术规程,安全操作 规程的教育,从业人员素质符合光 气化生产. 3.编制三光气生产使用异常情况应 急处置,并组织专家进行论证,进行 演练. 4.为从业人员配备适应光气防毒的 劳动防护用品,生产场所配备足够的光 气中毒急救药品. 5.预先就近联系对口急救医院,将 光气中毒急救方法预先与医务人员进行 沟通,防止发生救治失误. 6.生产车间应设应急冲淋装置,禁 止在生产场所进餐并不得存放食物. 7.工厂应设置风向标,当发生有毒 气体泄漏时疏散人员应向上风向转移. 风向标设置的位置和高度应确保本单位 职工和附近5OOm范围人员容易看到. 8.虽然三光气不属于《危险化学品 名录)}2002版范围,但在运输时仍应委托 专业危化品运输企业并采取必要的安全 防护措施. (作者单位:南通市安监局) 江苏安全生产?JIANGSUANQUANSHENGCHAN37