有机合成路线设计题

CH3CH3N02B目标分子2、MeOHH2SO4*TM2H3cc=o3H3cccnH3Cdil.H2SO4H3CHO3、4、ATM4Mg/EtO2HOOIIH3C—C—CH3(1)NaCN⑵H+CH3H3C1C-OHCnCH3H3C—C-OHCNTM56、HWCHN性HWCNa(1)O11Ph-C-CH3Ph1CH3—C—OH1gCHPh1CH3—C—OH&CHTM6⑵H3O+7、PhOH乂TM7O1CH3COCI.严、、(1)CH3CH2CH2MgBrPhOHAICI3£丿⑵H3O+8、9、a.b.RMgX+(1)LiAIH4TM9COzEt(2)H3OCHO(1NBH%TM9CHO⑵H3°OHTM9OiiCH3O—C—OCH3(1)Et2ORiR—C—ROH11、OHC=CH（1）—0⑵H3O+PhbaaOH—TM10（1）PhMgX⑵H3O+OPh「MgBr+」Ph"CO2Et+2MeMgBrPhCO2HPVCH2OHTM11H-gCMgBrBrMgC^CMgBr.2CH3CH2MgBrCI^CHCfMgBrH—CnchNaNH2NaNH2H-CPNaNa-C三C—NaOAc（1）—oc0HCCOH⑵H3O+Mg,Et2。HCO2Et9^-⑶h3o+OHAc2OTM1213、OTM1316、(1)Mg,Et2O“Br⑵hchovCX-T)_u(3)H3014、15、HCHO/HCl*ZnCI2CH2CIHNO3—Ac2Oo2nCH2C1⑴Mg,Et2OrCH3COCH3H3O+OHSOCl2O2N人^ATM14aH3CCH2PhH3CCH2PhH3COHA--H3CbH3CCH2PhH3CTM150+H3CohH3CH3CCH2PhH'P。4.TM15PhCH2CH2BrPhCH2CH2Br(1)Mg,Et2O9^⑵CH3COCH3+17、18HC=CH19、CQEtCQEt(1)4PhMgBr⑵H3O+TM16CO2Et+4PhMgBrCO2EtB+NaNH2/HCHONaNH2/HCHOHO20、-..PhTM18HOPhBrMgPhBr+HCHOH2/Pd/H2SO4HOHO2TM18DryHClO(1)PhMgBr⑵H3O+PhOHH3PO4TM20Mel+Ph3PaH3CF+Ph3(1)CH3CH2CH2CH2LiATM21XHO+IICHO(1)CH3CH2CH2CH2LiPhCH2CH2Br+Pph3PhCH2CH2P+Ph3TM22J23、试设计PhPh'TM23的合成路线。Ph3P+BrCH2CH2CH2CH2Br一-"Ph3P+CH2CH2CH2CH2Br+-Ph3PCHCH2CH2CH2BrPhLiPh3P一XPh^O——”TM23R—CP—R'H2/Pd/BaSQ4NaNH3(|)R'HC三CH2NaNH2Na^^=CNa出/Pd/BaSO%HHCH3CH2CH2CH3由小于或等于C2的有机化合物合成ch^hZH3O+heatTM3233、试设计—-CO2HTM33的合成路线。1PH/H20+TM33H3O+heat［合成］CQEt2NaOEtBr^^Br〈CQEt—TM34［合成］35、CHO合成TM35［分析］CrO3,Ac2。TM36H2O合成TM37I「嘶吧2^2.Mg/Et2O［合成］1.HCH0MgC竺乂Mg/Et2O几八1.CdCl2苛ci居MX"MgX込二OTM373&合成-CO2M38+NaCN39、TM39［合成］COH昌入;=0—人^MgX+〉BrOMgBriMtOOhH2/Pd/qTM3940、合成ph-宀-TM4041、合成丨TM41［合成］HHCnLAHMe：〔GNClNaCNHCHO/HCIZnCI2~MeMeKOH/fOHO>-'ACOCl丿OMeCOClClO-OMeOMeOMeA+B►TM4243、“布鲁芬（Brufen）"是一种抗风湿病化合物，如何制备它CQHVTM43［分析］CQHBrOHCl［合成］Cl二官能团化合物的合成44、OH试设计八气°%44的合成路线［合成］2J卅45、合成OH0TM45［合成］厂jC6H5N(CH3)MgBr2/0TM4546、合成CHO丫■OHM46［合成］»TM1647、试设计OoHOp$叶M47的合成路线。［合成］2PhCHOkcnF。。性00ph^^PhorCrO3PhPhHOTM4748、试设计OH人人^^TM48的合成路线NQ［合成］0八-人+Nc^Na0HacLTM4849、试设计NH2TM49的合成路线H［合成］TM49［合成］010%NaOH"+皿020^TM5060、试设计TM51的合成路线O［合成］EtO2COO1.OHTM5150、O试设计phTM50的合成路线。52、试设计oOHTM52的合成路线Xka［分析］+ch3cho+”。A-7「‘OH-SS丨HaO^HgCl2/H2O1ciiCNTM5253、PhPhCOEt［分析］PhPho'CQEt=2PhCfCQEt［合成］2PhCHzCQEtEtO/EtOH"TM5354、试设计OM54的合成路线。［分析］OEtO2CO些AAO［合成］—CQEt2IH2O/H+hearTM5455、试设计1一°TM55的合成路线。COEt［分析］广CQEtJCQEtCOEt［合成］ICQEt1-CQEtNaOEtEtOH4TM5556、试设计PhPh丄COEtTM56的合成路线。PhFGAI=>PhCQEtPhCQEtCQEtCQEt+PhCQEtAFGA的目的是为了活化导向。至于A的切断，请不要上下面的当CQEtPhCOEtPhBr+CQEtCQEt这是因为在芳基卤代物上进行亲核取代反应是很困难的是如此）。（乙烯型类卤代烃也你应该按下述方法切断A浮二P厂-CQEtCQEtQ+CQEAEt人t［合成］IAO42".3.EtOH,d2*jnUUBrTW5657、CHQ试设计1CQETM57的合成路线［分析］.CHQ^^CQEt丨CQEt：+HCQEt［合成］CQEtHCQEtTM57NaH5&试设计的合成。CQEt+EtBr+CQEt+CQEtCQEtCQEt［合成］C叫NaOEt吩CQEt2.EtBr2.QTM5859、EtICOEtNaH.CQEtTM58iCQEt试设计皆啦TM59的合成路线。［分析］CQEt［合成］方法1可用两种方法合成。方法2H2C/H：heatTM5960、试设计TM60的合成路线。QQOHCHO［合成］hchoohNaOEK2COOHCOEtTM6061、［分析］试提出合成扩瞳剂（扩大眼睛的瞳孔）o」-TNMei的路线0+NMe2Ph62、杀鼠药0TM62的合成怎么样［分析］OCOEtCQEtCQEt［合成］路线b倒退到易得的起始原料，较路线a理想1COEtOObasebase”CQEtTM62迈克尔加成反应(MichaelAddition)是合成1,5-二羰基化合物的重要反应。所谓Michael加成反应指的是活泼亚甲基化合物在碱性催化剂存在下，对a、B-不饱和醛、酮、羧酸酯、腈、硝基化合物、磺酸酯的共轭加成(1,4加成)。其通式为：Z—Ch+C=C—z'bas*z—」C—」z'IIIH(1)(2)Z或Z'为不饱和基团，(1)为给体，⑵为受体。例如：O不对称酮发生Michael加成反应时，缩合主要发生在取代较多的a-碳上假如使用过量的受体，就有可能发生二烷基化。CQEtCOEt利用Michael反应对1，5-二羰基化合物的切断:4263、合成OO［分析］两种切断中，只有一种能得到稳定的碳负离子，是可行的O1CQE；OQPhCHQ1.CN64、合成EtQC|PhQTM64［分析］065、合成［分析］TM65QQCQEt+QPhPhPh+PhCHQ［合成］OOCQELPhPhOH»TM65象这种由Michael反应和环化反应所组成的过程称为鲁宾孙成环反应(Robinsonannelation)又如：［分析］［合成］EtOHO66、合成67、试设计OTM67的合成路线。OO［分析］ObOOBr丿0CQEt+人O.」+HCHOUBr心+QCQEtO［合成］EtO.cq1.HO_TM672H3O+3.heatMannich反应：含有活泼氢原子的化合物（研究得最多的是酮）与甲醛和脂肪族仲胺或伯胺或氨（通常使用仲胺），导致其活泼氢原子被取代的或未被取代的氨甲基置换的反应。O+HCHO+R2NHN冉Mannichbase(A)Hatinich碱不对称酮发生Mannich反应时，主要在取代程度较高的a-C上例如，6&如何合成［分析］［合成］69、如何合成［分析］［合成］O+HCHO+MeNHONPhOCOEtO+HCHOOEtTM69OCOEtHCHOH+O■-1M9NH+NMeNMeMeI㈣;tLH.0TM68COEt*CQEt—TM69EtO-70、试设计COH人丿YCOHM70的合成路线。OH［分析］［合成］CQEtCQEtEtO；」CQEt*CQEtBrH2O/H+heataCQHEtOH/HNaOEt1CQEtHCQEtCO2"H1.HCNOH曲+TM7071、合成［分析］PhOHPhOHOHOH_!tO2OH•.OH+hcnCHOCHOHCHO［合成］HCHOoh1.cn-CHOK2CO3CHOHO2.OH7H2O72、合成CQHTM72OHA1.EtOH/H+OH2.2PhMgBr3.H2O/H+_TM71［分析］CQHH°CQHOCO』FGI>TM723.H3O+73、试设计-J/OHTm73的合成路线。OO［分析］［合成］chSHCHoKc沽7—chohcnOHOH—HCIO&N™73a-羟基酮的合成我们可以从如下两个反应得到启示:HgCNaOH汽gCHH2SC4HbCH—2>OTM7474、试设计'^TM74的合成路线。O［分析］1—=O+HgCHO［合成］75、试设计TM75的合成路线。［分析］O+HgCH［合成］我们需要由丙酮和乙炔制得对称的双加成物HgCHNaNH,、一。.：,一t"SONaNH,「一OOHOHHg+在酸性介质中，叔醇自动地形成目标分子76、试设计TM76的合成路线。O-PhPh安息香缩合2PhCHO--OOHPh77、PhPh你如何能将苯偶姻设法变为更复杂的TM77［分析］OPhOPhPh［合成］FGIPh0H=HCOEt+PhCfBrTM77你如何制备TM78［分析］首先切断酮醇缩合产物，其结果显然是由Diels-Alder反应制得的［合成］实际所用的条件是Na/KcqEt+1cqEtTM78还可以借于1,3-二噻烷来合成a-羟基酮cho+shsh^''31.n-BuLiSSH2.CHOHOHgC2/H2OO79、试设计OOHPTM79的合成路线。［分析］OPh=CHCHdPhCHOOH［合成］SHSH11CHCHOS一SH+PhHgCb/HzO.CHCN™791.n-BuLiH2.PhCHO3.H2O/H+HO80、试设计［分析］O严-Ph［合成］PhCHCHBr巴3^PhsPcHCHPh2.I.BuLiOTM80Ph试设计OM81的合成路线。［合成］OHOHOMg-Hg-.H+OTM81benzene1,2-环氧化合物在二基团合成中的一些应用1）酸性催化开裂+OHOH卓亠'+OR'皿rOHOArArOHH：ROHCl工R一°H2）碱性催化开裂NHORo82、试设计°^NEt2TM82的合成路线。NHOPrn［分析］HONEt2/°+HNEt20CQHOPrn-CQH5CQHOPr」oh83、你如何从简单的原料合成PhO°Tm83。［分析］Ph二PhC2O+OH+Ph3P=CH［合成］PhCHOTM8384、许多B-氯代胺具有生理活性，往往有抗癌作用，下列化合物即是其中之一试设计其合成路线。OI■ClFGiIOHOAONHTM84［合成］环状化合物的合成并不比链状的难，上述目标分子的制备比预料的容易,因为邻氨基苯甲酸用过量环氧乙烷处理时即能生成混化合物A。OHSOC红ATM8485、试设计人厶TM85的合成路线。O［分析］FGAOQEt+BrQEt［合成］在酸性介质中,丁酮经溴处理，主要得到我们所要的异构体。OBrCQEtOOCOEt［分析］OO1.11N0,TM86871PhH+2.HydrolysisCOEtiCQEtCQEt2^1011/111TM86的合成路线。CQEtFGAPhCl86、试设计+BrCOEtCO尹1+,2.RtOlLUO丿JcOEtHbOTM85BrOO1.EtONal.hydrolysisOO2.heat,CO23.OHfBr92、OCOEt［合成］O占CQEt2.Ph-..OI.EtO一”HCI/H2O*-heatTM9293、O设计.•COHTM93的合成路线。［分析］O儿^COHO+CN［合成］O平也0cnH2O/^；TM9394、ph试设计TM94的合成路线。oN。［分析］二pg囂试设计COHM95的合成路线。［分析］I.PhMgBrpH3PQP［合成］2.H3QQ/H2QTM9596、合成［分析］首先选择1,6-二羰基关系。HOCHCQHHOCCOHHOCCQH［合成］在此，起丁烯二酸作用的是cis-丁烯二酸酐。H2C/OHCOH―"TM95CQHTM96。.COH96、NC2ClNHCHNQNQNH3迟乞RNH-R^fNH-^F3NHR4Nx_NOvCHNH>ONHK2CORXRNHHofmann降级反应:RCONHBr2+KOHRNH97、试设计丨.INMTM97的合成路线。O［分析］「「NMqFGL］-NMq.COClU+NHMe［合成］「COCIOLiAlH4NMeTM97合成PhPhNTM98。［分析］PhPhNPhClHO［合成］PhCOClPhHAlClHONF2/H+LiAlH4Ph1P再TM982^LiAIH499、TM99是生物碱合成中的重要中间体。试提出其合成路线。［合成］以路线b为例。MeMeHCHO/HgMeZnCbMeCl1.H2O/OHT.MeCHO2.CrO3/HOAcMeCHNQMeH(_MeNO100、你将如何合成TM100。PhOTM100二PhO+Br、八*HO=［合成］NBSBr、2H+»Br」FPhONaTM100PBr3101、试设计TM101的合成路线［合成］CfCIOClZnCI2ClHCHO/HCI1.Mg/Et2OCH2CI2.CH3COCH►3.H2O/H+ClOH1.HBr2.KOH,heatCFsCOHTM101102、试设计TM102的合成路线。MeTM102EtO2CEtO2CEtO2C孑CQEt卜7JcQEt+lxMe［合成］EtQ2C.CQEt1.NaQEtCQEt2.、oHBrEtQ2CHheatHQCBr103、试为［合成］104、［合成］叫TM102TM103提出一条合成路线。「CQEt2.CqEtI.NaQEtPhCHQ3.H2Q/H+heatPhCQHEtCT.CQE：。。巳EtQ2C⑷巳PhPh二召CQE!严QEtQ2CCQEt-PhTM103PhEtQHCQEtPh+HEtQ2CC(2EtP叫TM103PhA足+广CQEtEtQ2CC(QEtPhCHQ许多不饱和化合物是直接从二羰基化合物制得的。你如何制备TM104。PhMeTM104PhQHOHmLqqMe=ClEtQ2C+QMeQ1..CQEt1气Ph2.PhQMeQCQEtH3Q>TM104heat-CQ105、试为TM105设计合理的合成路线。NNTM105Q+H2NNHQEt106、由甲苯合成4-甲基-2-溴苯酚。［分析］NQ［合成］HjH3C试设计TM106的合成路线。［分析］TM106Br［合成］1NaNQHCI|.TM1062.H3PQOHCHCHI+HXCH+107、试设计TM107的合成路线。OHTM107［合成］HgCH1血卑2.CHCHICHC^gCCHCHOHH/Pd/BaSQ.TM107合成OHzHTM108尸CHCfCf［合成］HXCH1.NaN电CHCHO-CH2.CHCHINa/NH3(l)尸TM108109、实现下列转化。ClCH3CH2TM1H?9CH3CK2一H［分析］HHClCHCH卄=COHCHCH|CNACHCH十H［合成］ClCH5CH2十&Ch3CH2*CNHH2SQ*CH$CH>——H2O,heat?CQHTM109用OsO4氧化反-2-丁烯过氧酸氧化顺-2-丁烯酸性开环可得H由乙炔合成ohcOH比HCH3［分析］AhH3CH+RCOH110、O由「合成OHchchchtm110［分析］OHCHCHCHCfOHCHCHCHCHOCHCHCHCHCHCHCHC"［合成］仁+2.H3O1.B2H6H3PQ4>.*TM1102.H2O2/HO-烯烃与卤素加成是反式加成卤代烷的E2消除是反式消除t-BuOK•HR'111、合成H3CHOHPh——C—C2H5TM111。H3COHCH［合成］使用(s)-2-苯基丙醛与乙基溴化镁反应，然后酸化即可得到TM111。c+hyAn10uOHOHOOyrHoEtO2C+EtO2CJCQEt合成HCOEtHCOEt［分析］TM112113、合成：_CHCTMl13COEt［分析］V'CHOHOfcQEtx+/EtO2CCQEt［合成］所用的酯必须是反丁烯二酸酯,学。这样才能使最后的加成物有正确的立体化114、合成LiAIH4TM113HCQEt［分析］CQEtCOEt+ICopHCQEt［合成］IICQEtCQEt严TM114