电极的选用及其维护
一、电极的种类
1、参比电极
2、pH玻璃电极
3、氧化还原滴定电极
4、银量法滴定电极
5、离子选择电极
6、表面活性剂电极
7、光度电极
二、酸碱滴定
1、水溶液(强酸强碱,弱酸弱碱):
a、指示电极:复合pH电极
b、指示电极: pH玻璃电极
c、参比电极: Ag/AgCI参比电极
2、pH 电极的保存
单体pH 电极:纯水
复合pH电极保存在c(KCl) = 3 mol/L
3、电极保存液:
防止K+ 引起的玻璃膜钝化
防止长菌
不同参比液的复合pH电极保存在相应的参比液中
4、pH 电极的维护
隔膜堵塞: 清洗
AgCl NH3的溶液中过夜(AgCl)
Ag2S 7 % 硫脲的0.1 HCl mol/L溶液
蛋白质 5 % 胃蛋白酶的0.1 ml/L HCl
(存放1星期)
有机溶剂污染在80°C的铬硫酸溶液中约5分钟
悬浮物、脂肪、油类溶剂
如果上面的办法还不行:用指甲锉刀小心地锉隔膜,应该看到有电解质溶液流出
5、pH 电极的再生
玻璃膜再生:
在10%NH4HF2中浸泡1分钟或40%HF溶液中浸泡几秒。然后用1:1HCI漂洗10秒,用蒸馏水清洗,储存在3mol/LKCI溶液中24小时。
用水浸泡过夜,只浸没响应膜,不浸没隔膜。
测定前,轻轻提起套管式隔膜,使少量内充电解液溢出,再将套管式隔膜复位。
在以乙腈和DMF为溶剂的滴定中,每次测定间隔可用水冲洗电极。
极性溶剂的滴定中,每次测定间隔可用溶剂和乙醇(50~70%)冲洗电极。
药物滴定过程如有沉淀发生,可依次用水、乙醇、冰醋酸清洗。
长期不用,电极需保存在电解质溶液中。
三、非水酸碱滴定
1、非水溶液三电极系统:
指示电极: pH玻璃电极
参比电极: Ag/AgCI参比电极
辅助电极: 单体金属Pt辅助电极
2、电极的内充电解液
碱性滴定剂(NaOH/KOH乙醇溶液、TBAOH、Na-,K-,LiOCH3):
电极内充液为0.4mol/L TEA-Br的乙二醇溶液。
酸性滴定剂(HClO4的冰醋酸溶液、HCl乙醇溶液):
电极内充液为LiCl的乙醇溶液(2mol/L或1:1乙醇溶液)。
3、电极的准备和维护
用水浸泡过夜,只浸没响应膜,不浸没隔膜。
测定前,轻轻提起套管式隔膜,使少量内充电解液溢出,再将套管式隔膜复位。
在以乙腈和DMF为溶剂的滴定中,每次测定间隔可用水冲洗电极。
极性溶剂的滴定中,每次测定间隔可用溶剂和乙醇(50~70%)冲洗电极。
药物滴定过程如有沉淀发生,可依次用水、乙醇、冰醋酸清洗。
长期不用,电极需保存在电解质溶液中。
四、氧化还原滴定
1、电极体系:
单体金属电极(Pt, Au )+Ag/AgCI参比电极或复合金属电极(Pt,Au)
2、应用:
碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等
3、氧化还原电极的维护
保存:
a单体: 干保存
b复合: 浸泡在3mol/LKCI溶液中
c对于复合电极,如出现隔膜问题,处理方法与玻璃电极相同
4、氧化还原电极的维护
响应出现问题:可能是表面钝化引起。
a、将电极浸泡在含0.5g氢醌的50mL,pH=4的缓冲溶液中一段时间,然后用蒸馏水清洗,或将电极与直流电源的负极相连,以稀硫酸为电解质,在10mA下电解3分钟。
电极表面沾污后:
b、用磨蚀粉清洁,然后用蒸馏水清洗。插入式针形电极可在火焰上烤至发红,除去污物。
五、银量法(沉淀滴定)
1、电极体系:
单体银电极+Ag/AgCI参比电极或复合银电极
应用:盐分测定
2、银量法电极的维护
保存:
a、单体:存放在电极盒中即可
b、复合:浸泡在饱和KNO3溶液中,切勿使用KCI。如KNO3结晶,加蒸馏水清洗,更新参比液
隔膜问题:同玻璃电极
银表面处理:可用研磨粉清洁电极,然后用水清洗。
六、络合滴定
指示电极: 离子选择电极如:Cu-ISE
参比电极: Ag/AgCI参比电极
1、离子选择电极
a、晶体膜:
F-、CN-、S2-、Ag+、Cu2+、Cd2+、Pb2+、CI-、Br-、I-、SCN-
b、有机聚合物膜:
K+、Ca2+、NO3-、BF4-
c、玻璃膜:
H+、Na+
d、NH3电极:
2、离子选择电极的维护
晶膜离子选择性电极
晶膜非常坚固。但强还原性溶液会损害卤素晶膜电极
晶体膜电极可用Metrohm抛光组件进行抛光处理,抛光组件为3微米的AI2O3和抛光布氟离子电极用牙膏处理
所有离子选择电极都应保存在电极盒中,存放前,将电极上的水吸干
聚合物膜离子选择性电极
不可用有机物溶剂或油类。这些有机物会损害电极.
高含量的干扰离子也会污染电极。这时可在蒸馏水中浸泡数小时,再浸泡在步骤溶液中。电极表面非常敏感。不可用手指或纸巾接触表面。仅用水冲洗即可
表面活性剂电极的维护
电极干放
开始测定前,需先进行两三次滴定
如果经常使用电极,也可以将电极保存在1%的聚乙二醇中,每次可直接开始测定
进行几次测定后,可以用甲醇冲洗,或用甲醇润湿的布擦拭电极,再用二次水冲洗
表面活性剂电极为石墨内芯,因此避免跌落,或机械重压