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吊白块.doc 吊白块是何物,吊白块又称雕白粉，化学名称为二水合次硫酸氢钠甲醛或二水甲醛合次硫酸氢钠，为半透明白色结晶或小块，易溶于水。高温下具有极强的还原性，有漂白作用。遇酸即分解，生成钠盐和吊白块酸:NaHSO2?CH2O?2H2O + H+ ==== Na+ + CH2OHS(=O)-OH + 2H2O(吊白块酸为弱酸)，120?下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在60?以上就开始分解出有害物质。吊白块在印染工业用作拔染剂和还原剂，生产靛蓝染料、还原染料等。还用于合成橡胶，制糖以及乙烯化合物的聚合反应。 危害性:吊白块又称雕白粉，化学名称为次硫酸氢钠甲醛或甲醛合次硫酸氢钠，为半透明白色结晶或小块，易溶于水。高温下具有极强的还原性，有漂白作用。遇酸即分解，120?下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在60?以上就开始分解出有害物质。吊白块在印染工业用作拔染剂和还原剂，生产靛蓝染料、还原染料等。还用于合成橡胶，制糖以及乙烯化合物的聚合反应。 吊白块的毒性:大鼠经口LD50(半数致死量),2克/公斤体重。吊白块的毒性与其分解时产生的甲醛有关。口服甲醛溶液10-20毫升，可致人死亡。口服甲醛溶液后很快吸收。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。 甲醛的致癌性已引起国内外的高度关注。研究明，甲醛易与细胞内亲核物质反 蛋白质交联。造成DNA复制过程中某些重要基因丢应形成加合物，并引起DNA— 失，导致DNA损伤。长期接触甲醛者中鼻腔或鼻咽部发生肿瘤增多。国际癌症研究组织(IARC)1995年将甲醛列为对人体(鼻咽部)可能的致癌物(Group2A)。 附件二:食品中次硫酸氢钠甲醛(吊白块)的检测方法 (一)(重庆市产品质量监督检验所推荐) 取适量样品于锥形瓶中，加入,,倍量的水，混匀，向瓶中加入(,，,)盐酸溶液(每,,,,样品溶液中加入,,,盐酸)，再加,,锌粒，迅速在瓶口包 一张醋酸铅试纸，放置,小时，观察其颜色的变化，同时作对照试验。如果醋酸铅试纸不变色，则说明样品中不含硫酸氢钠甲醛，如果醋酸铅试纸变为棕色至黑色， 可能含次硫酸氢钠甲醛，应作甲醛定性实验。另取适量样品，加,,,,,蒸馏水浸泡,,分钟，取,,,,滤液，加入,(,,,乙酰丙酮，,,,,,,乙酸铵 溶液，混匀，在沸水浴中加热,分钟，如果溶液变为黄色，则说明样品中含有次硫酸氢钠甲醛，如果溶液未变色，则说明样品中不含次硫酸氢钠甲醛(若浸泡液本身 有颜色，则采用水蒸气蒸馏法蒸馏后取馏出液测定)。 (三)(北京市海淀区产品质量监督检验所推荐) ,(原理 样品经酸化后，次硫酸氢钠甲醛中的甲酸被释放出来，经水蒸气蒸馏，收集后的吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，与系列比较定量。 ,(试剂 没有特殊标明，试剂均为分析纯，水均为蒸馏水。 (,)磷酸溶液:吸取,,,,磷酸(,,,)，加蒸馏水至,,,,,。 (,)硅油。 (,)淀粉溶液:称取,,可溶性淀粉用少量水调成糊状，缓缓倒入,,,,, 沸水，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。 (,)乙酰丙酮溶液:在,,,,,蒸馏水中加入醋酸铵,,,，冰醋酸,,,和乙酰丙酮,(,,,,，振摇促溶，储备于棕色瓶中，此液可保存,个月。 (,)碘溶液:,(,,,，2 ),,(,,,,,,。 (,)硫代硫酸钠标准滴定溶液:,(,,2,2,3 ),,(,,,,,,,,,。 (,)氢氧化钾溶液:,(,,,),,,,,,,。 (,),,,硫酸溶液:取,,,,蒸馏水，缓缓加入,,,,,2,,4(浓)。 (,)甲醛标准储备液:取甲醛,,放入盛有,,,蒸馏水的,,,,,容量瓶中精密称量后，加水至刻度，从该溶液中吸取,,(,,,放入碘量瓶中，加 ,(,,,,,,碘溶液,,(,,,，,,,,,,,,,溶液,,,,，在室温放置,,分钟后，加,2,,4,,,溶液,,,,，用 ,(,,,,,,,,,,,2,2,3 标准滴定溶液滴定，滴定至溶液为淡黄色时，加入,,,淀粉溶液，继续滴定至无色，同时取,,(,,,蒸馏水进行空白试验。 计算: ,,(,0,,1)×,×,,×,,,,,(,,×,,,,) ,-甲醛标准储备液的浓度，,,,,,; ,0 -滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，,,; ,1 -滴定样品溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，,,; ,-标准硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度; ,,-甲醛(,,,,,,,)的摩尔质量，,,,,,; ,,-滴定时吸取甲醛标准储备液的体积，,,。 (,,)甲醛标准使用液:将标定后的甲醛标准储备液用蒸馏水稀释至,μ,,,,。 ,(仪器 (,)分光光度计; (,)水蒸气蒸馏装置。 ,(操作方法 (,)样品处理:准确称取,,,,,,样品(根据样品中含有两次硫酸氢钠甲醛的量而定)置于,,,,,蒸馏瓶中，加入蒸馏水,,,,(与样品混匀)， 硅油,滴,,滴和磷酸溶液,,,,，立即连通水蒸气蒸馏装置，进行蒸馏，冷凝管下口应插入盛有约,,,,蒸馏水并且置于冰水浴中的,,,,,容量瓶中，待 蒸馏液约,,,,,时取出，放至室温后，加水至刻度，混匀，另作空白蒸馏。 (,)测定:根据样品中次硫酸氢钠甲醛的含量，准确吸取样品蒸馏液,,,,,,,,于,,,,带刻度的具塞比色管中，补充蒸馏水至,,,,。另取甲醛 标准使用液,、,(,,,,、,(,,,,、,(,,,,、,(,,,,、,(,,,,、,,(,,,(相当于,(,,、,(,,μ,、,(,,μ,、 ,,(,,μ,、,,(,,μ,、,,(,,μ,、,,(,,μ,甲醛)分别置于,,,,带刻度具有塞比色管中，补充蒸馏水至,,,,。 在样品及标准系列管中分别加入乙酰丙酮溶液,,,，摇匀，置沸水浴中,分钟，用,;,比色杯以零管溶液调节零点，于波长,,,,,处测吸光度，绘制标准曲线，并记录样品吸光度值，扣除空白液吸光度值，查标准曲线计算结果。 ,(计算 ,,(,×,,,,×,2 ),(,×,1 ×,,,,×,,,,) ,-样品中游离甲醛的含量，,,,,; ,-测定用样品液中甲醛的质量，μ,; ,-样品质量，,; ,1 -测定用样品溶液体积，,,; ,2 -蒸馏液总体积，,,。 ,(说明 (,)水蒸气蒸馏过程中，回收瓶底部要稍稍加热，促使样品酸化过程中反应完全。 (,)平行测定结果用算术平均值表示，保留两位有效数字。 (,)方法最小检出量为,,,,,,(以游离甲醛计)。 (,)该试验结果以游离甲醛计，若以次硫酸氢钠甲醛计，可乘以系数值,(,,,。 (,)部分产品原材料中可能含有醛糖类物质，经酸化处理后测出含有甲醛，但浓度很低(,,,,,,,,,，所以，当测试值,,,,,,,,时，才考虑样品中是否加入吊白块。