基础化学答案第

章后习题解答[TOP]习题1.分别用浓度和活度计算0.0050mol·L-1KNO3溶液在25℃的渗透压，设±=0.92。解用浓度计算：π=icRT=2×0.0050mol·L-1×8.314J·mol-1·K-1×298K×=25kPa用活度计算：π’=icRT=2×0.0050mol·L-1×0.92×8.314J·mol-1·K-1×298K×=23kPa2.指出下列各酸的共轭碱：H2O、H3O+、H2CO3、、、CH2COO-、H2S、HS-。 酸 H2O H3O+ H2CO3 CH2COO- H2S HS- 共轭碱 OH- H2O NH3 NH2CH2COO- HS- S2-3.指出下列各碱的共轭酸：H2O、NH3、、、[Al(H2O)5OH]2+、、CH2COO-。 碱 H2O NH3 [Al(H2O)5OH]2+ CH2COO- 共轭酸 H3O+ NH3 [Al(H2O)6]3+ CH2COOH4.(1)H3PO4溶液中存在着哪几种离子?请按各种离子浓度的大小排出顺序。其中H3O+浓度是否为浓度的3倍？(2)NaHCO3和NaH2PO4均为两性物质，但前者的水溶液呈弱碱性而后者的水溶液呈弱酸性，为什么?答(1)在H3PO4溶液中存在下列质子转移平衡：H3PO4(aq)+H2O(l)EMBEDEquation.3(aq)+H3O+(aq)(aq)+H2O(l)EMBEDEquation.3(aq)+H3O+(aq)(aq)+H2O(l)EMBEDEquation.3(aq)+H3O+(aq)H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH-(aq)由于Ka1>>Ka2>>Ka3，各离子浓度由大到小为：[H3O+]≈[]>[]>[OH-]>[]。其中H3O+浓度并不是浓度的3倍。(2)NaHCO3在水溶液中存在下列质子转移平衡：(aq)+H2O(l)(aq)+H3O+(aq)Ka()=Ka2(H2CO3)=4.7×10-11(aq)+H2O(l)H2CO3(aq)+OH-(aq)Kb()=Kw/Ka1(H2CO3)=1.0×10-14/(4.5×10-7)=2.2×10-8由于Kb()>Ka()，结合质子的能力大于其给出质子的能力，因此NaHCO3水溶液呈弱碱性。NaH2PO4在水溶液中存在下列质子转移平衡：(aq)+H2O(l)EMBEDEquation.3(aq)+H3O+(aq)Ka()=Ka2(H3PO4)=6.1×10-8(aq)+H2O(l)H3PO4(aq)+OH-(aq)Kb()=Kw/Ka1(H3PO4)=1.0×10-14/(6.9×10-3)=1.4×10-12由于Ka()>Kb()，H2PO4-给出质子的能力大于其接受质子的能力，因此NaHCO3水溶液呈弱酸性。5.解释BaSO4在生理盐水中的溶解度大于在纯水中的，而AgCl的溶解度在生理盐水中却小于在纯水中的。答生理盐水中含有Na+离子和Cl-离子对BaSO4起到盐效应作用使溶解度增大，但Cl-离子对AgCl却起到同离子效应作用而使溶解度降低。6.在含有固体AgCl的饱和溶液中，加入下列物质，对AgCl的溶解度有什么影响？并解释之。(1)盐酸　　　(2)AgNO3(3)KNO3(4)氨水答（1）盐酸和（2）AgNO3，由于同离子效应，将使AgCl的溶解度降低；但若加入HCl浓度较大的话，Ag+与Cl-可以生成配合物[AgCl2]-，此时AgCl的溶解度反而会增大。（3）KNO3则由于盐效应，将使AgCl的溶解度稍有增加；（4）氨水，由于NH3与Ag+形成了配离子将使游离的Ag＋明显地减少，AgCl的溶解度大大地增加。7.计算0.10mol·L-1H2S溶液中[H3O+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.9×10-8，Ka2=1.2×10-13。解H2S(aq)+H2O(l)HS-(aq)+H3O+(aq)初始浓度/(mol·L-1)0.10平衡浓度/(mol·L-1)0.10-x≈0.10xxmol·L-1=9.4×10-5mol·L-1[HS-]≈[H3O+]＝9.4×10-5mol·L-1HS-(aq)+H2O(l)S2-(aq)+H3O+(aq)=1.2×10-13由于[HS-]≈[H3O+]，因此[S2-]≈Ka2,即[S2-]=1.2×10-13mol·L-18.解痛药吗啡(C17H19NO3)是一种弱碱，主要由未成熟的罂粟籽提取得到，其Kb=7.9×10-7。试计算0.015mol·L-1吗啡水溶液的pH值。解∵c/Kb=0.015/7.9×10-7>500，且c·Kb>20Kw∴[OH-]==1.1×10-4mol·L-1,pOH=3.96,pH=10.049.水杨酸（邻羟基苯甲酸，C7H6O3）是二元酸，Ka1=1.06×10-3，Ka2=3.6×10-14，它是一种消毒防腐剂，有时可用作止痛药而代替阿司匹林，但它有较强的酸性，能引起胃出血。计算0.065mol∙L-1的C7H6O3溶液的pH值及平衡时各物种的浓度。解∵Ka2很小，可忽略第二级H3O+的解离。但c/Ka1<500C7H6O3(aq)+H2O(l)EMBEDEquation.3(aq)+H3O+(aq)初始浓度/(mol·L-1)0.065平衡浓度/(mol·L-1)0.065-xxxx=7.8×10-3，[]≈[H3O+]=7.8×10-3mol·L-1，pH=2.11[]≈Ka2，即[]=3.6×10-14mol·L-110.计算下列酸碱质子传递平衡常数，并判断反应偏向何方？(1)HNO2(aq)+CN-(aq)=HCN(aq)+(aq)(2)(aq)+(aq)=HNO2(aq)+(aq)(3)(aq)+Ac-(aq)=NH3(aq)+HAc(aq)(4)(aq)+H2O(l)=(aq)+OH-(aq)解(1)K=，反应正向进行；(2)K=，反应正向进行；(3)K=，反应逆向进行；(4)K=，反应逆向进行。11.叠氮钠（NaN3）加入水中可起杀菌作用。计算0.010mol·L-1NaN3溶液的各种物种的浓度。已知叠氮酸（HN3）的Ka=1.9×10-5。解设溶液中[OH-]=xmol·L-1(aq)+H2O(l)HN3(aq)+OH-(aq)初始浓度/(mol·L-1)0.010平衡浓度/(mol·L-1)0.010-xxxx=2.3×10-6[OH-]=[HN3]=2.3×10-6mol·L-1[]=[Na+]=0.010mol·L-1[H3O+]=Kw/[OH-]=1.00×10-14/(2.3×10-6)=4.3×10-9mol·L-112.计算下列溶液的pH值：（1）100mL、0.10mol·L-1H3PO4与100mL、0.20mol·L-1NaOH相混合（2）100mL、0.10mol·L-1Na3PO4与100mL、0.20mol·L-1HCl相混合解(1)n(H3PO4)：n(NaOH)=(100mL×0.10mol·L-1):(100mL×0.20mol·L-1)=1:2，反应为：H3PO4(aq)+2NaOH(aq)=Na2HPO4(aq)+2H2O(l)生成[Na2HPO4]=0.10mol·L-1×100mL/(100mL+100mL)=0.050mol·L-1pH=(pKa2+pKa3)=（7.21+12.32）=9.76(2)n(Na3PO4)：n(HCl)=(100mL×0.10mol·L-1):(100mL×0.20mol·L-1)=1:2，反应为：Na3PO4+2HCl=NaH2PO4+2NaCl生成[NaH2PO4]=0.10mol·L-1×100mL/(100mL+100mL)=0.050mol·L-1pH=(pKa1+pKa2)=(2.16+7.21)=4.6813.在浓度均为0.010mol·L-1的KCl和K2CrO4的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液时，AgCl和Ag2CrO4哪个先沉淀析出？当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。{已知：Ksp(AgCl)＝1.77×10-10、Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10-12}解AgCl开始沉淀时：[Ag+]AgCl＝＝1.8×10-8mol·L-1Ag2CrO4开始沉淀时：＝1.1×10-5mol·L-1沉淀Cl-所需[Ag+]较小，AgCl沉淀先生成。当[Ag+]＝1.1×10-5mol·L-1时，Ag2CrO4开始沉淀，此时溶液中剩余的Cl-浓度为：[Cl-]＝＝1.6×10-5mol·L-114.乳酸HC3H5O3是糖酵解的最终产物，在体内积蓄会引起机体疲劳和酸中毒，已知乳酸的Ka=1.4×10-4，试计算浓度为1.0×10-3mol·L-1乳酸溶液的pH值。解由于c/Ka<500，不能用最简式计算。[H3O+]=mol·L-1=3.1×10-4mol·L-1pH=3.5115.已知乳酸的Ka=1.4×10-4，测得某酸牛奶样品的pH值为2.42。计算该酸奶中乳酸的浓度。解pH=2.42,[H3O+]=3.8×10-3mol·L-1。设乳酸的浓度为c(HC3H5O3)。HC3H5O3(aq)+H2O(l)(aq)+H3O+(aq)由1.4×10-4c(HC3H5O3)=1.4×10-4×3.8×10-3+(3.8×10-3)2c(HC3H5O3)=0.11mol·L-116.正常成人胃液的pH值为1.4，婴儿胃液pH值为5.0。问成人胃液中的H3O+浓度是婴儿胃液的多少倍？解成人胃液的pH值为1.4，则[H3O+]成人=0.040mol·L-1婴儿胃液pH值为5.0，则[H3O+]婴儿=1.0×10-5mol·L-1[H3O+]成人/[H3O+]婴儿=0.040mol·L-1/(1.0×10-5mol·L-1)=400017.有一浓度为0.100mol·L-1的BHX溶液，测得pH=8.00。已知B是弱碱，Kb=1.0×10-3；X-1是弱酸HX的阴离子。求HX的Ka。解HX-(aq)+H2O(l)H2X(aq)+OH-(aq)HX-(aq)+H2O(l)X2-(aq)+H3O+(aq)[H3O+]=pH=1/2(pKa-pKb+pKw)pKa=2pH-pKw+pKb=2×8.00-14.00+3.00=5.00Ka=1.0×10-518.现有0.20mol·L-1HCl溶液，问：(1)如使pH=4.0，应该加入HAc还是NaAc？(2)如果加入等体积的2.0mol·L-1NaAc溶液，则混合溶液的pH值是多少？(3)如果加入等体积的2.0mol·L-1NaOH溶液，则混合溶液的pH值又是多少?解（1）应该加入碱性的NaAc。（2）加入等体积的NaAc后，由于NaAc过量，生成的HAc浓度为：[HAc]=0.20mol·L-1/2=0.10mol·L-1溶液中的NaAc浓度为：[NaAc]==2.0×10-6mol·L-1，pH=5.70（3）NaOH过量,[OH-]=pOH=0.046，pH=13.9519.喹啉（C20H24N2O2，摩尔质量＝324.4g·mol-1）是主要来源于金鸡纳树皮的重要生物碱，它是一种抗疟药。已知1g喹啉能溶在1.90L水中，计算该饱和溶液的pH值。已知pKb1=5.1，pKb2=9.7。解cb=1.0g/(1.90L×324.4g·mol-1)=1.6×10-3mol·L-1pKb1=5.1,Kb1=7.9×10-6,∵c/Kb1<500，设[OH-]=xmol·L-1,x=1.1×10-4mol·L-1,pOH=3.9,pH=10.120.取0.10mol·L-1HB溶液50.00mL，与0.10mol·L-1KOH溶液20.00mL混合，将混合溶液加水稀释至100.0mL，测得其pH值为5.25，试求此弱酸(HB)的解离平衡常数。解HB与KOH反应，生成KB，由于HB过量，组成HB-KB缓冲溶液。[HB]==0.030mol·L-1，[B-]==0.020mol·L-1，[H3O+]=5.6×10-6mol·L-1Ka=3.7×10-621.测得血液中铁离子的总浓度为5.0×10-5mol·L-1。已知37℃时Ksp{Fe(OH)3}=2.8×10-39，pKw=13.685。计算使99％的Fe3+离子沉淀时的pH值。试讨论在pH＝7.40的血液中铁离子的存在形式。解当溶液中99％的Fe3+离子沉淀时，Fe3+(aq)+3OH-(aq)=Fe(OH)3(s)pH=13.685-(-lg1.8×10－11)=2.94在pH＝7.40的血液中，[OH-]=10-13.685/10-7.40=10-6.285=5.2×10-7mol·L-1此血液中的Fe3+离子浓度为：结果明，在pH>2.94时，将有超过99％的Fe3+沉淀。而在生理条件（37℃，pH=7.40）下，仅有2.0×10-20mol·L-1的Fe3+离子游离存在于血液中，说明血液中的Fe3+是以结合态形式（如形成铁蛋白）稳定存在。22.计算下列溶液的pH值：(1)0.10mol·L-1HCl溶液与0.10mol·L-1NH3·H2O等体积混合；(2)0.10mol·L-1HAc溶液与0.10mol·L-1NH3·H2O等体积混合；(3)0.10mol·L-1HCl溶液与0.10mol·L-1Na2CO3溶液等体积混合。解（1）由于n(HCl)=n(NH3)，生成0.10mol·L-1/2=0.050mol·L-1的NH4Cl，溶液的[H3O+]=mol·L-1=5.3×10-6mol·L-1pH=5.28（2）由于n(HAc)=n(NH3)，生成0.10mol·L-1/2=0.050mol·L-1的NH4Ac，[H3O+]=pH=7.01（3）由于n(HCl)=n(Na2CO3)，生成0.10mol·L-1/2=0.050mol·L-1的NaHCO3，[H3O+]=pH=8.3423.计算下列溶液的pH值：(1)0.20mol·L-1H3PO4溶液与0.20mol·L-1Na3PO4等体积混合；(2)0.20mol·L-1Na2CO3溶液与0.10mol·L-1HCl溶液等体积混合。解（1）H3PO4(aq)+Na3PO4(aq)=NaH2PO4(aq)+Na2HPO4(aq)初始时：V×0.20mol·L-1V×0.20mol·L-1反应后：V×0.20mol·L-1V×0.20mol·L-1溶液中[Na2HPO4]=[NaH2PO4]=(V/2V)×0.20mol·L-1=0.10mol·L-1Ka2=，[H3O+]=6.1×10-8mol·L-1，pH=7.21（2）HCl(aq)+Na2CO3(aq)=NaHCO3(aq)初始时：V×0.10mol·L-1V×0.20mol·L-1反应后：V×0.10mol·L-1V×0.10mol·L-1溶液中[Na2CO3]=[NaHCO3]=(V/2V)×0.10mol·L-1=0.050mol·L-1Ka2=，[H3O+]=4.7×10-11mol·L-1，pH=10.3224.PbI2和PbSO4的Ksp非常接近，两者饱和溶液中的［Pb2+］是否也非常接近，通过计算说明。{Ksp(PbI2)=9.8×10-9，Ksp(PbSO4)=2.53×10-8}解PbI2=Pb2++2I-Ksp(PbI2)=[Pb2+][I-]2=S(2S)2=4S3S=[Pb2+]=mol·L-1=1.3×10-3mol·L-1PbSO4=Pb2++SO42-Ksp(PbSO4)=[Pb2+][SO42-]=S2S=[Pb2+]=mol·L-1=1.59×10-4mol·L-125.假设溶于水中的Mn(OH)2完全解离，试计算：(1)Mn(OH)2在水中的溶解度(mol·L-1)；(2)Mn(OH)2饱和溶液中的［Mn2+］和［OH-］；(3)Mn(OH)2在0.10mol·L-1NaOH溶液中的溶解度{假如Mn(OH)2在NaOH溶液中不发生其它变化}；(4)Mn(OH)2在0.20mol·L-1MnCl2溶液中的溶解度。解Mn(OH)2(s)=Mn2+(aq)+2OH-(aq)[Mn2+][OH-]2=Ksp(1)S(2S)2=Ksp,S=mol·L-1=3.72×10-5mol·L-1(2)[Mn2+]=S=3.72×10-5mol·L-1，[OH-]=2S=7.44×10-5mol·L-1(3)[OH-]=0.10mol·L-1S=[Mn2+]=mol·L-1=2.1×10-11mol·L-1(4)[Mn2+]=0.20mol·L-1S=mol·L-1=5.1×10-7mol·L-126.在100.0mL的0.20mol·L-1MnCl2溶液中，加入含有NH4Cl的0.10mol·L-1NH3·H2O溶液100.0mL，为了不使Mn(OH)2沉淀形成，需含NH4Cl多少克?解溶液中，[Mn2+]=0.20mol·L-1×100.0mL/(100.0mL+100.0mL)=0.10mol·L-1[NH3]=0.10mol·L-1×100.0mL/(100.0mL+100.0mL)=0.050mol·L-1由Ksp=[Mn2+][OH-]2，得[OH-]=mol·L-1=1.4×10-6mol·L-1由，得mol·L-1m(NH4Cl)=0.64mol·L-1×0.200L×53.5g·mol-1=6.8g27.在1.0L0.10mol·L-1H3PO4溶液中，加入6.0gNaOH固体，完全溶解后，设溶液体积不变，求(1)溶液的pH值；(2)37℃时溶液的渗透压；(3)在溶液中加入18g葡萄糖，其溶液的渗透浓度为多少？是否与血液等渗(300mmol·L-1)？{M(NaOH)=40.0，M(C6H12O6)=180.2}解(1)反应前，溶液中n(H3PO4)=0.10mol·L-1×1.0L=0.10mol,n(NaOH)=6.0g/(40g·mol-1)=0.15mol,n(NaOH)-n(H3PO4)=0.15mol-0.10mol=0.05mol反应H3PO4(aq)+NaOH(aq)=NaH2PO4(aq)+H2O(l)初始时/mol0.100.15平衡时/mol0.15-0.10=0.050.10继续反应NaH2PO4(aq)+NaOH(aq)=Na2HPO4(aq)+H2O(l)初始时/mol0.100.05平衡时/mol0.10-0.05=0.050.05所以平衡时[Na2HPO4]=[NaH2PO4]=0.050mol·L-1由Ka2=，得[H3O+]=6.1×10-8mol·L-1，pH=7.21(2)П=∑icRT=[c(HPO42-)+c(H2PO4-)+c(Na+)]RT=(0.050+0.050+3×0.050)mol·L-1×8.314J·mol-1·K-1×(273+37)K×=644kPa(3)溶液的渗透浓度为18g·L-1/(180g·mol-1)+(0.050+0.050+3×0.050)mol·L-1=0.35mol·L-1，与血液相比，为高渗溶液。28.将500mlc(MgCl2)=0.20mol·L-1和500mlc(NH3·H2O)=0.20mol·L-1混合。求：(1)混合后溶液是否有沉淀生成？请通过计算加以说明。(2)若有沉淀要加入多少克NH4Cl，才能使溶液无Mg(OH)2沉淀产生?（忽略加入NH4Cl固体引起的体积变化）已知Ksp{Mg(OH)2}=5.61×10-12，Kb(NH3)=1.8×10-5，Mr(NH4Cl)=53.5。解(1)混合后溶液中，c(MgCl2)=0.10mol·L-1，c(NH3·H2O)=0.10mol·L-1∵cKb>20Kw,c/Kb>500∴[OH-]=IP=[Mg2+][OH-]2=0.10×(1.3×10-3)2=1.7×10-7＞Ksp{Mg(OH)2}，有沉淀生成(2)要使沉淀溶解，设需加入xgNH4Cl，则：[OH-]≤=7.5×10-6mol·L-∴[NH4+]==0.24mol·L-1x=0.24mol·L-1×(0.50L+0.50L)×53.5g·mol-1=12.8gExercises1.125.0mLof0.40mol·L-1propanicacid,HPr,isdilutedto500.0mL.WhatwillthefinalpHofthesolutionbe?(Ka=1.3×10-5)Solutionc(HPr)==0.10mol·L-1,[H3O+]==1.1×10-3mol·L-1，pH=2.942.Ethylamine,CH3CH2NH2,hasastrong,pungentodorsimilartothatammonia.Likeammonia,itisabase.A0.10mol·L-1solutionhasapHof11.86.CalculatetheKbfortheethylamine,andfindKaforitsconjugateacid,.SolutionpH=11.86,pOH=14.00-11.86=2.14[OH-]=7.2×10-3mol·L-1Kb(CH3CH2NH2)=3.Pivaicacidisamonoproticweakacid.A0.100mol·L-1solutionofpivalicacidhasapH=3.00.WhatisthepHof0.100mol·L-1sodiumpivalateatthesametemperature?SolutionKa(HPi)=，Kb(NaPi)=Kw/Ka(HPi)=1.0×10-14/(1.0×10-5)=1.0×10-9，pH=9.004.(1)TheweakmonoproticacidHAis3.2%dissociatedin0.086mol·L-1solution.Whatistheacidityconstant,Ka,ofHA?(2)AcertainsolutionofHAhasapH=2.48.Whatistheconcentrationofthesolution?Solution(1)Ka(HA)=＝0.086×(3.2×10-2)2=8.8×10-5(2)WhenpH=2.48，[H3O+]=3.3×10-3mol·L-1[HA]＝=0.12mol·L-15.KspforSrSO4is3.44×10-7.(1)CalculatethesolubilityofSrSO4inH2O.(2)WhatwouldbethesolubilityofSrSO4inasolutionwhichis0.100mol·L-1withrespecttosulfateion?Solution(1)mol·L-1=5.86×10-4mol·L-1(2)S＝＝3.44×10-6mol·L-16.Inasaturatedsolutionofcalciumphosphate,theconcentrationofionis3.3×10-7mol·L-1.CalculatetheKspofCa3(PO4)2.SolutionSupposethesolubilityofCa3(PO4)2isSCa3(PO4)2(s)3Ca2+(aq)＋2PO43-(aq)3S　　　　　2SBasedonthetitle，[PO43-]＝3.3×10-7mol·L-1＝2SSo　S＝1.65×10-7mol·L-1Ksp＝[Ca2+]3[PO43-]2＝(3S)3×(2S)2＝33×22×(1.65×10-7)5＝1.3×10-327.(1)Asolutionis0.15mol·L-1inPb2+and0.20mol·L-1inAg+.IfasolidofNa2SO4isaddedslowlytothissolution,whichwillprecipitatesfirst,PbSO4orAg2SO4?(2)TheadditionofNa2SO4iscontinueduntilthesecondcationjuststartstoprecipitateasthesulfate.Whatistheconcentrationofthefirstcationatthispoint?KspforPbSO4=2.53×10-8,Ag2SO4=1.20×10-5.Solution(1)TheconcentrationofPb2+is0.15mol·L-1,=1.7×10-8mol·L-1TheconcentrationofAg+is0.20mol·L-1,=3.0×10-4mol·L-1Thus,thePbSO4separatesfirstwithacontrolledadditionofSO42-.(2)When[SO42-]is3.0×10-4mol·L-1,Ag2SO4isjustreadytoprecipitate,=8.4×10-5mol·L-1PAGE1_1241118761.unknown_1241119013.unknown_1241119075.unknown_1241119213.unknown_1241119333.unknown_1242072396.unknown_1242072590.unknown_1242072602.unknown_1242072611.unknown_1242072586.unknown_1241198079.unknown_1241198224.unknown_1241119473.unknown_1241119498.unknown_1241119510.unknown_1241119487.unknown_1241119395.unknown_1241119253.unknown_1241119315.unknown_1241119245.unknown_1241119120.unknown_1241119136.unknown_1241119143.unknown_1241119128.unknown_1241119104.unknown_1241119113.unknown_1241119097.unknown_1241119044.unknown_1241119060.unknown_1241119067.unknown_1241119051.unknown_1241119030.unknown_1241119038.unknown_1241119023.unknown_1241118907.unknown_1241118942.unknown_1241118974.unknown_1241118982.unknown_1241118966.unknown_1241118926.unknown_1241118933.unknown_1241118918.unknown_1241118795.unknown_1241118814.unknown_1241118891.unknown_1241118805.unknown_1241118778.unknown_1241118786.unknown_1241118770.unknown_1241098987.unknown_1241100013.unknown_1241118577.unknown_1241118619.unknown_1241118635.unknown_1241118749.unknown_1241118627.unknown_1241118596.unknown_1241118611.unknown_1241118588.unknown_1241118542.unknown_1241118558.unknown_1241118569.unknown_1241118551.unknown_1241100080.unknown_1241100156.unknown_1241100190.unknown_1241100197.unknown_1241100186.unknown_1241100087.unknown_1241100037.unknown_1241100056.unknown_1241100027.unknown_1241099658.unknown_1241099746.unknown_1241099899.unknown_1241100009.unknown_1241099750.unknown_1241099695.unknown_1241099742.unknown_1241099689.unknown_1241099382.unknown_1241099579.unknown_1241099596.unknown_1241099543.unknown_1241099346.unknown_1241099368.unknown_1241099020.unknown_1241097494.unknown_1241097865.unknown_1241098065.unknown_1241098213.unknown_1241098246.unknown_1241098172.unknown_1241098197.unknown_1241098147.unknown_1241097910.unknown_1241097913.unknown_1241097906.unknown_1241097623.unknown_1241097843.unknown_1241097853.unknown_1241097669.unknown_1241097610.unknown_1241097614.unknown_1241097603.unknown_1241097239.unknown_1241097348.unknown_1241097399.unknown_1241097470.unknown_1241097376.unknown_1241097310.unknown_1241097329.unknown_1241097277.unknown_1241097111.unknown_1241097119.unknown_1241097163.unknown_1241097114.unknown_1241095665.unknown_1241095672.unknown_1049607365.unknown_1109159802.unknown_1109510609.unknown_1090480753.unknown_1043605512.unknown_1043565022.unknown