EN ISO 14184-1 纺织品 甲醛含量的测定

1 参考标准 1.1 ISO/14184-1:1998(E) Textiles—Determination of formaldehyde-part 1:free and hydrolized formaldehyde（Water extraction method） 1.2 GB/T 19941-2005 皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定 2 适用范围 游离的甲醛和通过水萃取方法得到的甲醛的测定。该方法能够用于任何纺织品的检测。该方法适合于织物中水解游离甲醛的检测，检测范围：15 ~ 3 500 mg/kg，最低检测限是15 mg/kg。低于检测限的结果报告为“未检出”。 3方法原理 纺织品中的甲醛在40℃时用水萃取，甲醛的含量然后用比色法测定。 4试剂 所有试剂应该是纯级别的。 4.1 蒸馏水或者三级水。 4.2 乙酰丙酮 溶解150 g醋酸铵于约800 mL水（4.1）中，加入3 mL冰醋酸和2 mL乙酰丙酮，转移至1 000　mL容量瓶中，加水(4.1)定容。储存在棕色瓶中。 注意1：储存超过12个小时后试剂的颜色会稍稍变暗。由于这个原因该试剂都要放置12个小时后才能使用。另外，该试剂可以使用相当长的时间，至少6周。由于长时间的存放灵敏度可能会有所改变，因此最好每周做一次校正曲线校正偏差。 4.3甲醛标准溶液，100mg/L，20ml； 4.4 双甲酮乙醇溶液 溶解1 g双甲酮（dimethyl-dihydro resorcinol 或 5,5-dimethyl-cyclohexanedione）于乙醇中，用乙醇稀释溶液到100 mL。现配现用。 5仪器设备 5.1 容量瓶，50 mL, 250 mL, 500 mL, 1 000 mL 5.2 锥形瓶，250 mL 5.3 移液管，1 mL，5 mL，10 mL和25 mL（5 mL刻度） 注2：与移液管同等精密度移液枪也可以使用。 5.4 滴定管，10 mL和50 mL 5.5 紫外分光光度计(XL-104)，（波长412 nm） 5.6 试管，比色管 5.7 水浴装置(XL-115)，（40 ± 2）℃ 5.8 过滤器，耐热玻璃（heat resistant glass）制成，孔径范围：40 μm ~ 100 μm（根据ISO 4793中P100的孔径） 5.9 天平(XL-124)，精度达到 0.2 mg 6标准溶液的配制和校正 6.1 稀释 用100 mL水萃取1 g检测样品，其中的甲醛浓度相当于标准溶液准确浓度的100倍。 6.1.1制备标准溶液（S2） 用水（4.1）稀释18.75 mL标准溶液（4.3）到50mL的容量瓶中，得到含甲醛37.5 mg/L的溶液。 6.1.2配制校正溶液 用水（4.1）稀释标准溶液（S2）于50 mL容量瓶中，配制一系列校正溶液，按下列方法最少做5份校正溶液： 0.2 mL S2稀释到50 mL，包含0.15 μg CH2O/mL 15 mg/kg 织物中CH2O 0.4 mL S2稀释到50 mL，包含0.30 μg CH2O/mL 30 mg/kg 织物中CH2O 1 mL S2稀释到50 mL，包含0.75 μg CH2O/mL 75 mg/kg 织物中CH2O 2 mL S2稀释到50 mL，包含1.50 μg CH2O/mL 150 mg/kg 织物中CH2O 3 mL S2稀释到50 mL，包含2.25 μg CH2O/mL 225 mg/kg 织物中CH2O 4 mL S2稀释到50 mL，包含3.00 μg CH2O/mL 300 mg/kg 织物中CH2O 6 mL S2稀释到50 mL，包含4.50 μg CH2O/mL 450 mg/kg 织物中CH2O 8 mL S2稀释到50 mL，包含6.00 μg CH2O/mL 600 mg/kg 织物中CH2O 计算一级回归曲线y = a + bx，用于所有的结果测定。如果检测样品的甲醛含量高于500 mg/kg，那么应先稀释样品溶液。 注3：通过第二次稀释的样品溶液中甲醛的含量应当落在校正溶液浓度的范围内。如果织物含甲醛20 mg/kg，用100 mL水萃取1.00 g样品，那么得到含甲醛20 μg，即1 mL检测溶液含0.2 μg甲醛。 7检测样品的制备和调湿 在不同情况下，由于预先的干燥处理和实际的湿度都有可能影响到样品中甲醛的含量，因此检测前样品应储存于容器内。 注4：样品应储存于聚乙烯袋中，并用铝箔包于外面，因为储存时甲醛可能从袋子的孔中扩散出来，此外，如果与铝箔直接接触，成品的或未洗织物中所含的催化剂或者其他化合物可与铝箔起反应。 从待测样品中取两份试样并切成小块，然后称取大约1 g试样，精确到10 mg。如果甲醛含量太低，为了达到足够的精度，可以增加试样量到2.5 g。 将每份称量好的检测样放入250 mL的带塞锥形瓶（5.2）中，加入100 mL水（4.1）。盖紧，置于（40±2）℃的水浴装置中萃取（60±5）分钟。每隔最多5分钟摇动锥形瓶一次。然后用过滤器（5.8）过滤，滤液过滤到另一个锥形瓶中。 8实验步骤 8.1 取5 mL过滤后的待测样品溶液于比色管（5.6）中，另取5 mL标准甲醛溶液放入另一个比色管（5.6）中，各加入5 mL乙酰丙酮试剂（4.2）于比色管，摇匀。 8.2 将比色管放入（40±2）℃的水浴装置中（30±5）分钟，然后在室温下放置（30±5）分钟。另取5 mL乙酰丙酮试剂放入5 mL水中，经过同样的处理步骤，制成空白溶液，都放置于10 mm的吸收池中，在412 nm波长处测量吸光度，以水（4.1）作参比。 8.3 如果预计到织物的甲醛萃取含量超过500 mg/kg，或者按5 : 5比例估计出检测液中甲醛含量超过500 mg/kg，那么稀释萃取液使其吸光度到达校正曲线的范围（稀释因子在计算结果的时候应该要考虑到）。 8.4 为了解决待测溶液中的不纯杂质或者变色造成的影响，取5 mL待测样品溶液于比色管，加入5 mL水（4.1）替代乙酰丙酮，经过上述同样的步骤处理，在同样条件下测定该溶液的吸光度，但用水（4.1）作参比。 8.5 至少作两份平行测试 警告：显色后的黄色溶液直接暴露在太阳光下一段时间将导致溶液褪色。如果样品溶液显色后不能马上测试（如1小时后）并且光线较强时，应该将试管用无甲醛释放的物品覆盖。按此操作颜色可以保持稳定相当一段时间（至少可过夜），可以延期检测。 8.6 如果对所测吸光度值有所怀疑，即吸光度值可能不是甲醛造成的吸收，而是比如萃取色剂产生的，那么用双甲酮进行确认检测（见8.7）。 注5：双甲酮与甲醛反应，因此溶液没有颜色显示。 8.7 双甲酮的确认反应，取5 mL样品溶液放入比色管中（如需要可以稀释，参见条款7），加入1 mL双甲酮乙醇溶液，摇匀。 在（40±2）℃的水浴中加热上述溶液（10±1）分钟，然后加入5 mL乙酰丙酮试剂，摇匀，在（40±2）℃继续加热（30±5）分钟。室温放置（30±5）分钟。用水替代样品溶液，同样地按上述方法测定溶液的吸光度。412 nm处甲醛的吸光度将消失。 9计算和结果表述 按下式校正每个测试样本的吸光度： A = As – Ab – (Ad) 其中，A ：校正的吸光度值 As：测试样本的吸光度值 Ab：空白试剂的吸光度值 Ad：空白样本的吸光度值（仅当变色或者有其他污染） 通过校正曲线算得的甲醛含量用μg/mL表示，后面计算都用校正的吸光度值。 用下式计算每份样品所萃取的甲醛量（F），用mg/kg表示： 其中：C是通过校正曲线校正测到的溶液中甲醛的浓度（mg/L） W是检测样品的质量，用g表示 计算两个平行样结果的算术平均值。 如果结果小于20 mg/kg，则报告为“未检出”。 10. 检验原始记录 检 验 原 始 记 录 委托编号   接样日期   样品名称 详见委托书 样品编号   检验项目 甲醛 样品标记   检验依据 □√标准方法ISO/14184-1:1998(E) □非标准方法 检验过程：准确称取样品1.00g三份，按照标准方法提取甲醛，显色，用紫外分光光度计于412nm检测甲醛含量。 公式及计算：按公式X=(C-C0)*V/M计算甲醛含量， 样品1： mg/kg 样品2： mg/kg 样品3： mg/k 取平均值，其结果为： mg/kg 备 注   检验员   复核   日期   日期                 表单编号：QR-J-2-03 (0)