试卷 2015高等有机化学 开卷

1 画出1，3，5-己三烯的分子轨道组合图，并标明轨道的节点数和对m面的对称性。 解 2 写出下面的化合物有多少立体异构体。 （ⅰ）   （ⅱ） 解 3 下列几对投影式是否是相同化合物？ （ⅰ）     （ⅱ） （ⅲ）   （ⅳ） 解 4 下列分子中存在哪些类型的共轭？ 解 5 下列各对化合物哪一个更稳定？为什么？ （ⅰ） 甲基-1，3-丁二烯， 1，4-戊二烯 （ⅱ）2-乙基-1，3-己二烯， 2-甲基-1，4-庚二烯 解 6 下列化合物只与等摩尔的Br2作用，反应生成的主要产物是什么？ 解 7 按酸性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 （ⅰ） （a）              （b）            （c） （ⅱ） (a)              (b)                (c)                  (d) （ⅲ） (a)              (b)                (c)                  (d) (e) 解  （1）b a c （2）c a d b (3)c d b a e 8按碱性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 （ⅰ）  （a）              （b）            （c） （ⅱ）  （a）            （b）              （c） （ⅲ） (a)              (b)                (c)          (d) (e)            (f) 解 9 将下列化合物按酸性强弱的次序排列，并简述其理由。 （ⅰ）对甲氧基苯酚  （ⅱ）间甲氧基苯酚  （ⅲ）对氯苯酚  （ⅳ）对硝基苯酚 （ⅴ）间硝基苯酚 10 预料下列单环多烯烃（a）C9H10 （b）C9H9+ （c）C9H9-可能有芳香性？ 解 11 解释下列所观察到的现象。（ⅰ）咪唑的酸性和碱性都比吡咯强。（ⅱ）吡啶是比六氢吡啶更弱的碱。 解 12 下列试剂哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？有自由基试剂吗？ （ⅰ）HOCl （ⅱ）HCN （ⅲ）RMgX （ⅳ）C2H5ONa （ⅴ）Cl2 （ⅵ）NBS （ⅶ）NaCN （ⅷ）SO3（ⅸ）AlCl3 （ⅹ）RNH2 解 13  一个两步反应 ，它的反应能量曲线图如下： （ⅰ）整个反应是吸热反应还是放热反应？ （ⅱ）哪一步是反应的定速步骤？ （ⅲ）A、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？ 解 14 比较下列碳正离子的稳定性，由大到小的顺序排列。 （ⅰ） a                          b                        c （ⅱ） a                          b                        c d                        e 解 15 写出下面反应的反应历程，指出历程中生成的活性中间体。 解 16苯炔的结构是（1）而不是（2），为什么？ （1） （2） 解 17 完成下列反应。 （ⅰ）   （ⅱ） （ⅲ） 解 18 卤代烷与NaOH在乙醇水混合物中进行反应，指出哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程。 （ⅰ）产物的构型完全转化 （ⅱ）有重排产物 （ⅲ）碱的浓度增加反应速率加快 （ⅳ）三级卤代烷速率大于二级卤代烷 （ⅴ）增加溶剂的含水量，反应速率明显加快 （ⅵ）反应历程只有一步 （ⅶ）进攻试剂亲核性越强，反应速率越快 解 19 叔丁基氯在甲醇中比在乙醇中反应快8倍，指出反应是SN1的还是SN2的，为什么？ 解 20 由苯或甲苯为原料合成。 （ⅰ）邻硝基苯甲酸 （ⅱ）2-硝基-1，4-二溴苯 （ⅲ）邻氯甲苯 （ⅳ）3，5-二硝基苯甲酸 解 21 选择合适的原料制备下列化合物。 解 22 写出下列化合物与溴的加成产物。 解 23羰基化合物的亲核加成和亲核取代反应。 解 24写出下列反应的主要产物。 解 25 从己二酸二乙酯及必要的试剂合成α-苄基环戊酮。 解 26 写出下列转化的每步反应。 解 27 写出下列各消去反应所生成的主要产物： 解  28 试写出下面反应主要产物的生成过程。 解 29 写出下列转化的反应历程。 （ⅰ） （ⅱ） 解 30 完成下列反应，写出主要产物。 解 31　完成下列合成。 （ⅱ）从环十二烷合成顺-和反-1，2-二溴环十二烷 环十二烷 解 32 选择最简便及最经济的方法进行下列反应。 解 33　完成下列反应，写出主要产物（注意产物的立体构型） 解 34 选择合适的原料合成下列化合物。 （ⅰ）   （ⅱ） 解 35写出下列反应的反应产物。 解 36 写出下列反应的反应条件及产物的名称。 37 完成下列周环反应的反应式，指出反应类型和反应方式。 （ⅰ）  （ⅱ） （ⅲ）    （ⅳ）  （ⅴ）    （ⅵ）           （ⅶ） 解 38 完成下列合成。 （ⅰ）      用 合成 （ⅱ）    用 合成 （ⅲ）从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O –合成  （ⅳ）以环戊二烯和顺丁烯二酸酐为原料，合成环戊烷-1，2，3，4-四羧酸。 解