甲磺酰氯的合成

精 细 化 工 FINECHEMICALS 1997年 总第 l4卷 铅，而一硝化产物得率最高者为皂土硝酸铋，有趣的 是稀士和过渡金属的载体硝酸盐并未现出较好的 表 1 甲苯的催化选择性硝化结果 催化能力和选择性。ESCA皂土硝酸铜表面Si 和 A1原子结合能较原皂士有所改变，如皂士硝酸铜 表面Si2p为 102．4 eV，而原皂士 Si2p为 103．0 eV， 可见皂士与硝酸盐表面并非为简单的物理作用。由 于不同的硝酸盐与皂土表面作用程度不一样，从而 表现出不同的催化能力，另外皂士硝酸盐的酸性强 弱和硝酸盐本身的性质亦可能对硝化选择性产生影 响，关于其影响因素的进一步详细讨论将在后续文 章中予以报道。 表 2 类似条件下甲苯硝化方法的选择性(户 )比较 参 考 文 献 [1： Celmlam A， ，J cn ，147，163(1994) [2： 高滋等，催化学报，1 5(6)，474(1994) [aL Laszlo P，et al，c 晰Lett，(11)，1843(1988) r4 2 彭新华等．火炸药，19(3)，21(1996) Es] Albright A al-欧育湘等译，工业与硝化，化学工业出 版杜(1 984) (1996—09一o6收稿) 【作者简介】彭新华．男，32岁．南京理工大学博士研究生， 研究方向为精细化工产品合成化学和工艺学，已在国内外发 表多篇，公开出版著作一部 Nitration of Toluene with Nitric Acid in the Presence of M odified Bentonites(Ⅶ ) Peng Xinhua，LU C．hunxu，Chen Tianyun，Zhang Tingxi (Chemical Engineering School，Nanjing University oy Science and Technology，Postvode 210094) Al~traet：Catalytic nitration of toluene occurs by use of nitric acid in the presence of bentonite—metal nitrates with usefu ： l para se ， lectivities,up ， to a para-to-ortho ， ratio 1．0Keywords toluene nitrotoluene selective nitration bentonite ．萄 氧 琉 棚 ： ， ， ， l韵 ． ／ ”＼{⋯ ＼ 、 6／ 甲磺酰氯的合成 堂曼 u 军 任 宇 吴国沛 (南京药物研究所药化研究室．邮编 210009) 摘要 一种硫酸二甲胥与硫代硫酸钠水溶液反应制备甲基硫代硫酸钠，不经分离，用氯气和水氧 本研究工作已申请中国发明专利CN 110808243A 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 4期 朱崇泉等：甲磺酰氧的合成 化甲基硫代硫酸钠，加入非水溶性有机溶剂，使生成的甲磺酰氧进^有机相，避免了甲磺酰氯进 一 步水解生成甲磺酸，从而大大提高反应收率(收率达到 95．6 )，大幅度降低了甲磺酰氯的生产 成本 。 美键诃 甲磺酰氧，合成．硫代硫酸钠 甲磺酰氯有很高的反应活性，是重要的有机合 成中间体，也可用作酯化、聚合反应的催化剂：在化 工上，用作羊毛的染色助剂、彩色照片的发色调色 剂、干性油油墨、涂料的速固剂；还用作医药和农药 的原料，亦是制备高纯度甲磺酸的重要原料。 甲磺酰氯的合成方法较多，如以硫酸二 甲酯与 亚硫酸钠反应制备甲磺酸钠，再与五氯化磷反应制 得甲磺酰氯，该反应为固相反应，条件难以掌握，收 率较低【”；用氯气和水氧化二甲基二硫制备甲磺酰 氯，收率较高，但其中问体二甲基二硫制备过程中， 副反应生成甲硫醇、二甲基多硫化物，收率低，废气 多且味臭[ ；以硫代硫酸钠为原料，甲基化制得甲基 硫代硫酸钠，再经氯气氧化氯化制备甲磺酰氯，条件 温和，原料价廉易得，但文献收率较低0 ，我们对该 工艺路线进行研究，以硫代硫酸钠为原料，经硫酸二 甲酯甲基化制备甲基硫代硫酸钠 ，不经分离，用氯气 直接氧化甲基硫代硫酸钠，在氯化氧化的同时，加人 非水溶性有机溶剂，使生成的甲磺酰氯进人有机相， 避免了甲磺酰氯进一步水解生成甲磺酸，从而大大 提高反应收率(收率达到 95．6 )，大幅度降低了甲 磺酰氯的生产成本。 反应路线如下： NaIs2o3 s MeSO}CI 1 实验 1．1 实验仪器 气相色谱仪为 Gc 7AG。 1．2 甲磺酰氯的制备 在带有搅拌机、温度计、导气管的 1L反应瓶中 加人 360ml水，100g五水硫代硫酸钠，搅拌至全溶， 在 20~30℃滴加 50．4g硫酸二甲酯，滴加完毕降温 至 l0℃，加人 lOOml石油醚，导人 100g氯气，反应 完毕，分出有机层，无水氯化钙干燥。过滤，回收石油 醚，蒸馏得 43．8g甲磺酰氯，沸点 160~162℃，收率 95．6 ，纯度 99．1 (Gc)。 参 考 文 献 [1] MabelC S． AmChem Sac-5H4)·l272(1929) [2] Huenett F H，EP 0 010 l52(1982) ll3： D∞幽5s I Bt 西 ＆f．50 1486(1 938) (1g96—05-01收藕) 【作者简介】朱祟泉，男，1981年中国药科大学理学顸士， 1985年赴美国威斯康星大学进修。主要从事药物化学研究 工作，先后发表研究论文、译文和综述文章多篇，申请中国发 明专利 7项。 Synthesis of M ethanesulfonyi Chloride Zhu Chongquan，Su Guoqiang，Bian Jun，Ren Yu，Wu Guopei (Nani g Institute of：'vledh'inal Mm tds，Postcode 210009) Abstract：This paper reports a synthetic method of methanesulfonyl chloride from sodium thiosuRate and dimethyl sulfate in one pot without separating the intermediate--sodium methyhhiosulfate，which was oxidized and chlorinized directly with chlorine．At the same time，the oganic solvent was added to the reaction mixture to prevent the hydrolysis of the product ．so that the yield of the methanesulfonyl chloride was improved significantly． Keywords：methanesulfonyl chloride，synthesis，sodium thiosulfate 维普资讯 http://www.cqvip.com