丁氟螨酯工艺研发

丁氟螨酯工艺研发 丁氟螨酯研发 一、计划名称:丁氟螨酯工艺研究 二、前言 1. 产品特性及用途 新型杀螨剂丁氟螨酯对各种植物均无药害，对哺乳动物及水生生物、有益生物、天敌等非靶标生物均十分安全，在土壤和水中迅速代谢、分解，是对环境友好的农药。其主要用于防治果树、蔬菜、 茶、观赏植物的害螨，与现有杀虫剂无交互抗性，对棉红蜘蛛和瘤皮红蜘蛛有效。 2. 合成路线说明 合成丁氟螨酯主要参考: (1)新型杀螨剂丁氟螨酯的合成研究. (2)TW314548B (3)US20030208086 (4)其他相类似文献 制程主要依据TW314548B。 1 3. 成本分析 名称 单耗(Kg/Kg) 单价(RMB/Kg) 金额 1 对叔丁基氯化苄 2 碘化钠 3 氰化钠 4 甲醇钠 5 碳酸二甲酯 6 乙二醇单甲醚 7 异丙醇铝 8 三乙胺 9 邻三氟甲基苯甲酸 10 草酰氯 11 二氯甲烷 12 乙酸乙酯 13 甲苯 14 乙醇 合计 三、化学反应方程式 ONNNaCNClOO O O 100 g87 g30 g39.6 g25 g 产率:97.5%产率:91.6% FF FONN OClFHO FO异丙醇铝OFOOO O O21 g0.5 gon going 产率:70% 2 四、实验室制程及讨论 对叔丁基苯乙腈合成 室温下于三口瓶中，加入1500mL乙醇、710mL水，搅拌均匀后依次加入100g对叔丁基氯化苄、1g碘化钠、107g氰化钠，搅拌均匀后升温至70?,75?反应1,2h(TLC检测 PE/EA=10/1)。反应完成后，蒸出乙醇，水相用乙酸乙酯300mL、200*2mL萃取，合并有机相，水洗，旋出溶剂得产品87g(NMR见备注)，收率91.6%。 讨论:(1)体系溶剂量是否可降低 (2)乙醇回收套用 (3)产品是否有必要进行简单蒸馏 2-( 4-叔丁基苯基) -2-氰基乙酸甲酯合成 室温下于三口瓶中，加入240mL甲苯、15.6g甲醇钠，搅拌均匀后升温至70?,75?，滴加30g对叔丁基苯乙腈与39.6g碳酸二甲酯混合溶液，控温70?,75?。滴毕维持此温度反应1,2h(TLC检测 PE/EA=10/1)。反应完成后，降温至5?,10?，加入100mL乙酸乙酯，滴加88g 12%HCl分相，水相用乙酸乙酯100mL萃取，合并有机相，水洗，旋出溶剂得产品39.6g(NMR见备注)，收率97.5%。 讨论:(1)降低反应温度、甲醇钠量能否抑制副反应 (2)向体系加入适量甲醇能否降低副反应 3 2-(-4-叔丁基苯基)- 2-氰基乙酸( 2-甲氧基)乙基酯合成 室温下于三口瓶中，加入25g 2-( 4-叔丁基苯基) -2-氰基乙酸甲酯、123g 乙二醇单甲醚，搅拌均匀后，加入6.5g异丙醇铝，升温至100?,105?，反应5,6h。反应完成后，蒸馏除去未反应的过量乙二醇单甲醚。残留物冷却后，加入2 0 mL 2 0,硫酸水溶液，分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层后，水洗， 饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得浅黄色透明液体21g(NMR见备注)，收率70%。 讨论:(1)依据台湾专利进行优化可否提高产率 丁氟螨酯合成 室温下于三口瓶中，加入0.5g 2-(-4-叔丁基苯基)- 2-氰基乙酸( 2-甲氧基)乙基酯、0.2g 三乙胺、3.5mL二氯甲烷，搅拌均匀后，滴加0.45g邻三氟甲基苯甲酰氯，滴毕室温搅拌1,2h(TLC检测 PE/EA=10/1)。经TLC确定新点与标品Rf值一致，工艺探索中。 4