芳香油的分子蒸馏提纯

弘 I 找儿 懒 幻 精 细 化 工 1993年第 1a卷 U 0 0 R = cH (cH c}IUHcH!(cHBr)±{cH !。c}IcH (cHB (cH2)， cH：cH。}ICH±oL (CH：) CH3 主链结构中有苯乙烯(s)、甲基丙烯酸 甲 酯 (MMA)单元，与产物 SMA有相似结构，能 吸附在 SMA粒子 表面上；支链能溶解于 由苯 乙烯 、顺酐和 甲苯组成的分散相中，且有适当的 支链长度，有效地阻隔粒子 ，使其不会粘并聚集 在一起 ，所 以 Ⅳ能起位 障稳 定 作用 ，所得 的 SMA产物呈细小稳定的分散体。 V、Ⅵ不能起稳定作用，是因为 V的主链结 构中不舍有苯乙烯单元 ，其结构与 SMA 结构 差异较大，不能吸附在 SMA表面上，所以它不 起作用。Ⅵ的主链结构与 Ⅳ的一样，但是它的支 链仅含一个蓖麻油酸链长，链段长度不足，不能 象 Ⅳ支链有效地 在粒子间起阻隔作用，导致粒 子间搬易粘并在一起。 参 考 文 献 (1]胡金生辱缩着 ．乳藏聚音 ．化学工业出版社．364(1987) C2 3王宗 明等编著．实用红外光谱学 ·石油化学工业出垣社 (1978) C3]榜文火等编著 ．棱磁共振原理及萁在结构化学中的应用， 幅建科学拄术出版社(1988) 一 I (1992年 8月 12 日收 精 ) [作者简介]黄雪红+28岁．1986年毕业于北京 大学化学系，I991年获福建师范大学高分于化学研究 所硬士学位 ，现从事聚合物改性及应用的研究工作。 THE SYNTHESIS OF THE STER rC STABILIZIERS FOR STYRENE AND MALEIC ANHYDR rDE DISPERSE COPOLYMERIZATION Huang Xiehong，Pan Xueyuan (1~~stitute of Polymer Soie~rce，F~jian Teachers Univer- sity，F~zhou 350007) ABSTRACT In this paper，three new sterie stabiliziers for disperse copolymerization of styrene and maleie anhydride were synthesized，and their solubility，relative molecular mass，infrared spectra，as well as hydrogen nuclear magnetic resonance spectra were characterized． The princlp[es of the ster{c stabi[iziers in disperse copolymerization of styrene and maleic anhy— dride also were discussed preliminary． 芳香油的分子蒸馏提纯 (广东省化工tg-究所 ．广州 510630) 丁& ·f 利用分于蒸馏技术的特点，对多种精油进符了一系列精制提纯研究．成功地除去了产品中的杂味和 颜色 ，避免了传统加工方法的缺路 ．得到了色浅、味纯、主成分古量高的高质量精油。 分子蒸馏技术的特点是在很高的真空条件 下，用最短的加热时间来提纯和分离物质。蒸馏 过程 中被处理的物料受热时问仅为 0．05s左 右，系 统 压 力 (绝 对 压 )一 般 为 1、33～ 0， O1 33Ps 随着日用化工、轻工、制药等行业和对外贸 易的迅速发展，对天然精油的需求量不断增加。 精油来 自芳香植物 。我国芳香植物资源非常丰 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 0期 精 细 化 工 富，据不完全统计，有利用价值的约有 400余 种“ 。从芳香植物中提取精油的传统方法有：水 蒸汽蒸馏法、浸提法、压榨法和吸附法。精油的 主要成分大多是醛、酮、醇类，且大部分是萜类。 这些化合物怫点高 ，屑热敏性的物质，受热时很 不稳定。因此，在传统的蒸馏加工过程中，因长 时间受热而引起分子重排、氧化、水解甚至聚合 等化学反应 ，使芳香成分遭受破坏 ，从而失去原 有的芳香气味；一些非芳香成分与芳香成分一 起被提取出来，致使香气不纯。此外，这些方法 提取的精油往往含有色杂质 ，使加香产品在应 用上受到限制。 。相比之下 ，分子蒸馏的提纯方 法能够充分显示出它的优越性 国外分子蒸馏技术应用于维生素 A、维生 素 E、长链脂肪酸、脂肪酸甘油酯、硅油、香料、 化妆品原料等的精制提纯 ，已取得了很好的效 果。 。国内尚未见用分子蒸馏技术提纯精油的 报道。但据了解 ，广东澄海某厂曾用分子蒸馏技 术进行香根油的精制，效果较好 根据外贸部门的要求 ，我们用分子蒸馏技 术对几种精油进行了一系列的精制提纯研究， 成功地除去了产品中的杂昧和颜色，提高 了有 效成分的含量 ，产品质量达到了出 口产品的要 求。 图 l 浇程示意图 1．原料贮罐 I 2针形阁 I 3．转盘‘蔫发面)； 4冷疆面f5．馆 出物收集罐 6残留物收集罐 T．降 阱 }8扩散 泵 }9真 空 泵 ；lc)收集瓶 ． 1．实验 (1)实验材料 山苍子油，姜樟油，广藿香油，柏木油，粗香 叶醇，岩兰草油，柏木油蒸馏残液。 (2)设 备 及 流 程 ． 实验装 置 LAB一3型离心式分 子蒸馏 器，美国 CVC公司产品，处理量 O～7．5g／rain。 见图 1。 物料以减量法加入原料贮罐 1，通过针形 阀 2控制进料速度 ，物料进入蒸发室转盘 3(蒸 发面)中心 ，转盘以 1400r／rain的 转速高速旋 转，井预热到所要求的温度。物料接触转盘后， 在强大的离心力作用下在转盘表面形成一层非 常薄 (0．0l～0．02mm)的液膜，此 时，易挥发的 物质蒸发，到达与转盘 3平行的冷凝面 4上，被 冷凝的物料进入馏出物收集罐 5；较难挥发的 物质则进入残留物收集罐 6，从而 完成了分离 过程。整个 蒸馏过程中物 料受热时 间仅为 0． 05s左右“ 。 (3)蒸馏I艺条件的确定 对实验材料进行色质联用(Gc／Ms) ， 得到它们的主要成分及含量 ，再根据各组分的 温度一蒸汽压曲线确定蒸馏操作条件范围，通 过改变各操作条件以确定最佳工艺条件。 2．结果及讨论 实验结果见表 1。 以从山苍子油提取柠檬醛为例 ； LU苍子油的 GC／MS分析结果 为：柠檬烯 1 6．10 ，芳樟醇 1．38 ，甲基 庚烯酮 3，70 ， 柠檬醛(n一，8～)62．63 等。 由文献“ 查得柠檬烯、芳樟醇、甲基庚烯 9 酮、柠檬醛的温度一蒸汽压曲线(图 2)。为了得 到柠檬醛含量高的精油，选择图中曲线 3与 4 之间的 区间进行实验操作，通过改变温度 、压 力、进料速度(处理量)等操作条件 ，以产品的柠 檬醛台量(GC分析)和得率作为指标确定蒸馏 条件 维普资讯 http://www.cqvip.com 帏 细 化 工 1993年 第 l‘)毫 表 1 各种精油的蒸馏条件及实验结果 蒸 馏 条 件 原 油性 状 产物性 牡 得率 ( ) 温 度 压 力 处理 量 (℃) (Pa) (g／mln) 谴黄 色 藏 体 ，含 柠 檬 醛 62． {麦黄 色 液 体 ．舍柠檬 硅 81 山苍于袖 2 ． S～3．0 70～72 63 6，6 {戋黄色 藏 体 ，舍柠 檬 醛 B0 {麦黄 色 液体 ．舍柠檬 硅 91 山苍于袖 4S 1 0 ～ 1 5 5 5 浅黄色液体，占柠檬醛 83 姜樟油 黄色液抹 ．古柠檬 醛 65 4 1 5～2 0 68～7() 0 浅黄色亭戎体 ．无 焦睐 无舁 广藿番油 棕褐色液体 ，有 焦味 130 85～9‘) 臭 {戋黄 色 透 明亭戎．无 焦 喙 ．无 岩 兰草油 鼎色牯 状 擅 ，有 焦味 异 臭 无色 透明凛，无 焦昧 无异 粗香叶醇 橙色浑浊藏 ，有 点味 33．3 2．5～ 3．0 82～85 臭 、 髑 黄 色 透 明藏 ，无 意 味 、无 柏 木袖 棕 红色遗 孵藏 ，有 焦昧 1．8～ 2．0 异臭 柏 木油 鼎色牯状 藏 ， 有强剥 熙味 浅黄 色 透 明藏 ．无 意 味 、无 蒸馏 残 壤 异臭 圈 2 各组分温度一蒸汽压曲线 1．柠糠烯 2．甲基庚烯甯 3 芳幛醇 4．柠{簟硅 实验结果表明，在所确定的区间内改变操 作温度或压力，对产品中柠檬醛的含量影响不 大；而温度或压力越低 ，收率则越高。另外，在某 一 处理量范围内，产品中拧檬醛含量最高 ，从而 确定了最佳操作条件 。 3．结论 分子蒸馏技术是提纯精油的一种很好的方 法．可将芳香油中某一主要成分进行提浓，并除 去异臭和带电杂质 ，提高其纯度。由于过程是在 高真空和较低的温度下进行 ，物料受热时间极 短 ，因此 ，保证了精油质量 ，尤其对高沸点和含 热敏性成分的芳香油，更显示出其优越性。精油 是一种高附加值的精细化学品 ，用分子蒸馏技 术精制是很合适的。 参 考 文 献 [1]束亮锋等 ，芳香植物及 其他化学成分 ．海南 人民出版社 (1988) [2]Bernard M eyer— Warnod et a】，Perfumer＆ Ft~vorist，9 (2)．盯 ～ 104(1984) [3]李}睦升，医药工程设计，2，1～7(1985) [4]范保茎 等 ，天津化工 ，2，22～29(1988) ~5JJor&m ，Vapor Pressure of Organic Compounds，New York (1954) [6：A R．Pindr，The Chemi*try 0f the Terpenes，Londun (1960】 (19蛐 年 2月 19日收稿 ) [作者简介]陆韩涛，男，1963年生 1986年毕业 于广州华南理工大学化学工程 系，现 在广东省化学工 业研究所工作，主要从 事表面话性剂合成研 究及天然 产物的分离提纯研究 。 PORIFICATl0N OF ESSENTlAL olL W ITH MoLECULAR DISTILLATl0N 维普资讯 http://www.cqvip.com 鸹文’ 波搿 )日乏 眵) 第 3朋 精 细 化 X- Lu Hantao，Cheng Yujing (G~tangdong lmtitttte Chemical Industry， Guangzhou 510630) ABSTRACT A study of the purification of many kinds of essentiaI oil wi【h the techniques of molecu Jar distillation was reported in this paper． It 一 succeeded in dividing the other flavours and colours from the products and avoiding the shortcoming of traditional produce methods． then getting the high quality essential oil with shallow eolour，pure flavour，and higher con— tent of the main components． 磷酸酯淀粉的应用 【湖 南 省化工研 究院 ．长 睁 lOflO7) 本文舟绍了磷酸酯淀粉在造纸、纺织等方面的应用 磷酸酯淀粉是淀粉与磷酸盐在特定条件下 反应的产物。与普通淀粉相比，磷酸酯淀粉溶于 冷水，水溶液的粘度、胶粘性较高，稳定性较好。 在相同条件下磷酸酯淀粉水溶液粘度可为普通 淀粉水溶液粘度的 8～10倍。磷酸酯淀粉还具 有抗腐、抗酸、无毒无臭 、香味清新、营养丰富等 特点，它随生产所用化工原料和加工工艺的不 同．性能也各有所异。由于它改变了原有淀粉的 性质，使用效果更好。在造纸、纺织、建材、食品、 日用化工、水处理等部门都有着广泛的用途 ．因 此，自 1918年问世以来倍受各 国工业界的青 睐。 我国是一个产粮大国，有着极其丰富的高 质量的淀粉资源，具有发展淀粉工业的极为有 利的条件。近年来国内已开展了许多工作，湖南 化工研究院研制出了具有 自己特色的磷酸酯淀 粉，并已正式投入生产。几年来分析测试证明产 品质量优良。经多家造纸厂、纺织厂、建材等单 位应用 ，效果明显。 一 、磷酸酯淀粉在造纸上的应用 磷酸酯淀粉在造纸工业中主要是作浆 内 ．7_多7 z7一 干 搿~桦 (湿部)施胶，作纸版的增强剂 ，印刷纸的表面施 胶剂，铜版纸的颜料胶结剂和瓦楞纸的粘合剂。 于纸张中加入 少量的磷酸酯淀粉可提 高填料 (陶土、滑石粉、磷酸铝、钛白粉等)在成品纸上 的保留率，改善施胶效果。同时，纸张的破裂强 度和伸长率也可 得到明显的提高。作为着包 纸的颜料粘结剂，具有保持纸张平整光滑、颜料 不脱落、不吸潮等特点，用作纸制品的粘胶剂易 加工 ，强度高且 防潮 。 我国造纸工业居世界前列 ，特别是涂 布纸 的发展对磷酸酯淀粉的需求 日益迫切。造纸工 业 已将造纸助剂列为三大技术改造之一，亟待 与化工系统共同开发。 我们进行的磷酸酯淀粉用于造纸的实验室 试验结果表明：纸张的白度、撕裂度与磷酸酯淀 粉加入量无影响 。裂断长、耐破度、耐折度随磷 酸酯淀粉用量增加而上升 ，而且效果显著。从表 1所列试验浆料配 比(I)和(Ⅲ)结果可见，木 浆配比由 25 降到 1 2 ，纸张的物理强度并未 下降，说明加入磷酸酯淀粉可用苇浆代替部分 木浆。具体情况见表 1。 维普资讯 http://www.cqvip.com