2—甲—4—氯异辛酯的制备

47一 工艺·试验{Technology＆Testing} 20o0年第11期_雹目圈 2一甲一4一氯异辛酯的制备 严传鸣 朱新荣v／经国顺 (江苏省农药研究所，南京 210036) 年 ． 摘要 以2一甲一4一氯酸为原料，一釜法经酰氯法 醇化，得到 2一甲一4一氯异辛酯，总收翠 >95％，醇化中采用真空 脱酸技术，诙法操作简便，收率高，成本低，三废少。 关t诃 2- ． 【塑 塑 阱 2 甲一4一氯为一低毒安全的除草剂，适用于水 稻、小麦等作物防治三棱草、鸭舌草、野慈姑及其他闹 叶杂草。2一甲一4一氯的化学名为 2一甲基 一4一氯 苯氧乙酸，作为单剂使用时，以钠盐形式存在，以水做 溶剂。现在国际上一般是将2一甲 一4一氯与溴苯腈 制成混台制荆，以扩大其应用范围，国外对于这一混 台制荆的需求量很大，这就需要将 2一甲一4一氯制 成酯，这样才能和澳苯腈复配。应厂家要求我们进行 了这项技术的研究，并成功的进行了工业化生产，取 得了令人满意的结果。 Ⅱ 垦廛立堡 cH3 c卜< OC coon 。 。 一 C cl_ OCH2cooc SOCI~／ghCH， 一 SO,，一HCl c飓(cH2) CH(Cz )c 0H — Ha c2H5 l CHC CH2C c坞 目 星廑厘 2一甲基 一4一氯苯氧乙酸 93％ 工业品 氯化亚砜 95％ 工业品 甲苯 99％ 工业品(石油级) 2一乙基 己醇 93％ 日 塞壁室 鱼 3．1 2一甲一4一氯酰氯的制备 在一个配有电动搅拌、温度计、滴液漏斗和回流 冷凝管的1 000 mL 3口烧瓶中投入107，5 g 2一甲一4 一 氯酸(O．5 mo1)、600 rDL甲苯及催化剂在微回流的情 况下，谪加67．5 E氯化亚砜，滴完后再回流2 h，酰氯 化反应结束。 3．2 2一甲一4一氯异辛聋的制备 将上述反应物料降温至 50～∞℃，滴加 2一乙基 己醇73 g．同时开启真空系统，进行负压脱酸，醇滴完 后继续反应1．5 h，反应结束。 反应液移人分液漏斗中，加水及少量稀碱洗至中 性，在域压下蒸除甲苯，得到167．2 2一甲一4一氯异 辛酯，古量90．2％，收率 96．5％。 圈 三些丝塞 在3 000 L搪玻璃反应釜中，投入322．5 kg 2一甲 一 4一氯酸(1．5 kmo1)、1 500 k5石油甲苯和催化荆，开 动搅拌及尾气吸收系统，通人蒸汽加热至微回流，滴 加200 kg氯化亚砜 ，副产二氧化硫及氯化氢进尾气系 统用碱吸收，氯化亚砜滴完后继续回流2 h，停通蒸 汽，通^循环水冷却至 60cc，开始滴加220 kg 2一乙基 己醇 ，副产氯化氢通过檄负压转移至尾气系统吸收。 2一乙基己醇滴完后继续在50 ∞cc反应2 h，转移至 水洗脱溶釜，加入水及稀碱洗至中性，丹去水层，甲苯 层通过油水分离器回流脱水，待油水分离器中不再有 水滴沉降时，将脱水操作改成蒸馏操作，在减压下蒸 除甲苯．待受槽刻度显示甲苯已回收约250 L(200 k) 时，停止加热，卸去真空，通循环水冷却至室温，出料， 称重得 735 kg，含量 ：25．8％，收率 95．5％，所得产品 直接去制剂工段复配。 一 47 维普资讯 http://www.cqvip.com 锅一 21世 纪 我 国丁 苯 橡 胶 发 展 趋 势 韩秀山 王立彦 (中国石油吉林石化公司研究院，吉林132031) ‘●-————一 _--’— —一 亏罗√ F钼 、7 捕要 觳述了21世纪我国丁苯橡胶的发展趋势，对丁苯橡胶的市场及占有率进行并对 SBR的发展方向提出具体 建议。 美鬟词! ! 苎苎竺二 兰 幸吻， 辛 丁苯橡胶(SBR)是合成橡胶工业中最大的基础 胶种，占合成 橡胶产量的 40％以上 SBR产量的 日 笪墨 盟迨 (1)本技术以 2一甲 一4一氰酸为原料，经酰氰 化、酯化，得到 2一甲一4一氯异辛酯，二步总收率> 95％，操作简单，后处理容易，生产周期短，三废少，水 平高。 (2)成功地采用了真空脱酸技术，取代了传统的 采用有机碱如毗啶，三乙胺做催化剂的工艺，简化了 工艺，降低了成本，减少了三废。 (3)采用本工艺技术生产的产品已批量出口。 参考文献 l R．T．奠里森，R．N．博伊德．有机化学，北京： 科学 出版社 。1982，499 2 特开昭．60～202 843 3 王振荣。李布青．农药商品大全 ．北京：中国 商业出版社，1996．515 (收稿日期 20OO一08—31) Prepared ofIso——octyl——2——methyl——4——chlorphenoxyacetate Yah chuanming Zhu Xinrong Jing Guoshun (Jiangsu pesticide research institute，210036) Abstract l∞一oetyl一2一methyl一4一ehlorphenoxyacetate w∞ prePared from 2一methyl一4一ehlorphenoxyacetic acid by aeidchloration and eatedfie~ioa in a l~ctor．The yield w∞higher than 95％．The technique of removing acid gas in VRCtlIRI1 was used dudng estetit'ieation．Th e process wag simple．Th e yield Was high．Th e cost was a little and the waste was less． Keywords Iso—octyl一2一methyl一4一ehlorphenoxyacetate．Estefifieation．Sythesis．Acidchloration 一 48 —— 维普资讯 http://www.cqvip.com