常见皮鞋制作原料与材质鉴定技术

常见皮鞋制作原料与材质鉴定技术 35 卷第 16 期 西 部 皮 革 Vol.35 No.16 2013 年 8 月 WESTLEATHER 西部皮 革 第 35 Aug.2013 卷 常见皮鞋制作原料与材质鉴定技术 2 刘兰 1，， 2 高晓鸣 1，， 2 陈磊 1，， 2 徐有强 1， (1.国家轻工业鞋类皮革毛皮制品质量监督检 测成都站，四川 成都 610081;2.四川省皮革研究所， 四川 成都 610081) 摘 要: 从材质鉴定的角度出发，介绍了市场上可用于皮鞋制作的各类原，描述了当前 皮鞋市场 存在的主要“假冒伪劣”现象，并针对各种不法现象的特殊性，分析了皮鞋 材质常用鉴定方法的优缺点 及各自存在的问题。最后，预测出一种通用的、对未知 材质的皮鞋样品进行鉴定的方法与程序。 关键词:材质鉴定;皮鞋;皮革制品; 人 工革 天然革; TS 中图分类号: 943.4 A 文献标识码: 文章编号:1671-1602 (2013)16-0022-08 Common Materials and Identification Methods for Leather Shoes LIU Lan12 GAO Xiao-ming12 CHEN Lei12 XU You-qiang12 (1. Chengdu Center of National Light Industry for Quality Supervision and Testing of Shoes and Leather 驭 Fur Products Chengdu 610081 China 2. Sichuan Leather Research Institute Chengdu 610081 China) Abstract: From the point of view of the material identification various types of materials for leather shoes and their characteristics were introduced and the major phenomenon of false and inferior commodities existed in the footwear market were described. Then the common identification methods for leather shoes were presented and their advantages and existing problems were also analyzed. Finally a more handy universal scientific and effective identification technique for unknown material shoes was proposed. Key words: identification leather shoes leather products leather man-made leather 材料具有牢固耐用、高雅舒适以 者的健康和利益，同时也对社会1 前言 及 优良的生态特性而在皮鞋工业 经济产生了重大影响。 鞋是人类最早的文明产物之 得到广泛应用。但是，随着世界人 虽然国家和行业相关产品标一。从我国古代鞋的 名称上看， 有 口的增长和经济的快速发展， 人 准中已明确要求应明示产品及其 用草编成的鞋， 即屩，也有用麻和 类对皮革需求成倍增长，天然革 材料的真实属 性，但是有关产品葛编成的鞋， 即屦，还有用木料做 已不能满足人们的需求，人 工革 的材质鉴定目前仍缺少国家或行鞋底的鞋， 即屐，以及用革制成的 (主要是 人造革、合成革及再生 业标准方法作为依据。目前， 皮鞋鞋，即履 。天然革作为 最早的原 1 革)应运而生。一些不法商贩为了 真实属性的鉴别主要还是以传统 寻 求利益最大化，开始以价格低 的视觉、嗅觉和触觉等感官鉴定 廉的皮革冒充高档 皮革，甚至以 随着科技的发展， 为主2。然而， 皮收稿日期:2013-07-23 人工革 冒充天然革，市场上也因 鞋经过仿制、 整饰、压花、剪裁分第一作者简介: (1986-) 女， 刘兰 ， 四川达州 此不断出现 “ 、 “以次充好” 以假乱 割和精巧缝制，各 种不同皮鞋材人，硕士，工程师，主要从事皮革及其制品质检工作，E-mail: sculiulan126.com。 真”等现象。不仅损害了广大消费 质的商品在外观甚至手感上 颇为 22 第 16 期 刘兰， 常见皮鞋制作原料与材质鉴定技术 等: 标 准 检 测相 似，采用传统的手感和经验目 原材料。而袋鼠皮革、鸵鸟皮革、 合在一起得到的 天然革的代用品测等手段难以区分皮鞋产品的材 鄂鱼皮革、蟒蛇皮革等作为奢华 (代用革)，早期主要分为人造革质，也难以形成标准， 因此开发现 皮革中极为 珍贵的品种，由其制 和合成革，后来再生革作为新一代分 析 方 法 并 制 定 标 准 进 行 推 成的皮鞋制品多作为一线奢侈品 代人 工 革 的 新 宠 得 到 了 快 速 发广，对皮鞋的鉴定具有重要的应 而显示其价值。按皮革的层次划 展。用价值。 分，可分为头层革和二层革。其中 目前， 国内与人造革、 合成革 基于上述背景，本文首先对 头层革又主要为全粒面革和修面 相关的标准大约有十多个，但在当前市场上可用于皮鞋制作的天 革。在诸多的皮革品种中，全粒面 这些标准中，较少涉及有关人造然革和代用革种类进行了介绍; 革居榜首，因为它是伤残较少的 革和合成革的准确定义，致使人在此基础上，对当前鞋类市场所 上等原料皮加工而成，革面上保 造革、合成革的分类十分混乱。日存在的主要 “假冒伪劣” 现象进行 留完好的天然状态，涂层薄，能展 常检测中，也常因没有相关的鉴了归纳;并对常规的一些皮鞋材 现出动物皮自然的花纹美。它不 别方法和准确定义，难以出具准质鉴定技术进行了分析; 最后， 针 仅耐磨，而且具有良好的透气性。 确。目前有关人造革和合成对当前所存在的各种不法现象的 修面革是利用磨革机将革面轻 革的分类依据主要有三。其一， 依 5特殊性，预测出一种对未知材质 磨后进行涂饰，再压上相应的花 据涂覆材料进行划分 ， 合成革指的皮鞋样品进行鉴定的方法与程 纹制成。实际上是对带有伤残或 以人工合成方式在以织物、无纺序。旨在建立一种系统、 简单、 通 粗糙的天然革面进行“整容”一， 布(不织布) 等材料的基布上形成用、可行的检测方法， 并以此 般选用较差的原料皮。此种革几 聚氨酯树脂的膜层或类似皮革的社会市场秩序。 乎失掉了原有的表面状态，涂饰 结构，外观像天然革的一种材料; 透气性较全粒面革差。二 层较厚， 人造革指以人工合成方式在以织2 可用于皮鞋制作的天然革 层革是厚皮用片皮机剖层而得， 物、无纺布 (不织布) 等材料的基与人工革种类及特征 头层用于制作档次较高的全粒面 布(也包括没有基布) 上形成聚氯2.1 天然革 革或修面革，二层及其以下的剖 乙烯等树脂的膜层或类似皮革的 天然革，是把动物身上剥下 面革无表面纹理层，美观性和实 结构，外观像天然革的一种材料。来的皮 (即生皮)经过一系列物理 用性不及头层。过去一般通过磨 其二，依据基材进行划分 6， 合成机械和化学的处理后，制成耐化 毛、染色等将其制成反绒革 (属于 革指以无纺布作为底基，并在这学作用 碱、 溶剂等) 耐 (耐酸、 盐、 、 ， 档次较低的皮革) 牢度与耐磨性 种底基上进行涂覆或贴合等处理细菌作用，具有一定力学强度的 较差，是同类皮革中最廉价的一 制成的材料;人造革则指以织物物质，简称皮革。天然革由于胶原 种。后来，随着人工革的生产原理 为底基，同时在这种底基上进行蛋白自身的化学性质和所形成的 被应用到皮革剖层革的生产中， 涂覆或贴合等处理制成的材料。错综复杂的编织结构3， 使其具有 二层革经过涂饰或贴膜等系列工 最后一类， 同时依据涂覆材料、 基柔软、 耐磨、强度高、高吸湿性和 序制成二层移膜革。显而易见， 二 材进行划分 ，6 将聚氯乙烯作为涂透水汽性 (舒适性)等优点。 层移膜革由于是人工革与真皮革 层生产的人工革统称为 PVC 人造 天然革按原料皮来源可分为 相结合的产物， 因此，其档次优于 革;将聚氨酯作为涂层、 经纬交织牛皮革、 猪皮革、羊皮革、兔皮革、 人工革，而价格低于用头层制成 的织物作为底基生产的人工革称马皮革、 驴皮革、蛇皮革、 袋鼠皮 的真皮革。 为 PU 人造革;将聚氨酯作为涂革、鱼皮革和鸵鸟皮革等 。只是 4 2.2 人工革 层，无纺布作为底基生产的人工牛皮革、猪皮革和羊皮革的质量 人工革是将合成树脂以某种 革称为 PU 合成革。综上可以看好且产量大，因此是制鞋的主要 方式(如涂覆、贴合等) 与基材结 到，对于人造革和合成革目前还 23 标 准 检 测 西部皮革 第 35 卷 表 1 常用人工革种类及其特性规律 名称 特征结构 特性规律 产量大，外观 和性能近似天然革，耐磨、耐曲折、柔软度好，抗拉强度大，具有透 聚氨酯类 -HN-C(O)-O- 气透水汽性。 产量大，外观近似天然革，具有色泽鲜艳、质地较轻和强度高、耐磨、耐折、耐酸 聚氯乙烯类 -CH 2-CHCl- 碱性优良等特性，并且成本低廉，加工方便;然而，其与基布粘接牢度差，易于剥 离，耐寒性差，易脆裂，手感僵硬，柔软性差;价格较聚氨酯类低。 聚烯烃类 -CH 2-CH 2- 产量很小，质轻，表面滑爽。 产量很小，具有强度高，外观、手感好，耐油、水、细菌和霉菌，以及密度小、冲 聚酰胺类 -NH-R-CO- 击强度大、透湿等优点，但没有橡胶弹性，柔软性不够好，缺乏真皮感。 没有统一的命名，但有人习惯上 市驿含谷场一背街小巷挡获一卡 到有效的遏制，不仅会对我国经 把上述几种革统称为人工革。到 车假冒伪劣皮鞋 3500 余双，货值 济和社会发展以及社会主义市场 底如何命名,有待大家来统一和 近 30 万元，其中的一款女式皮 经济 体制 的 建 立 造 成 极 大 的 危 规范。如表 1 所示， 为目前市场上 鞋，竟全是塑料合成制造。2010 年 害，而且会对几千年来中华民族 常用 的人 工 革 种 类 及 其 特 性 规 4 月 27 、 律。 在市场巡查中日，临武县工商执法人员 已经形成的社会公德、 职业道德 查获 4 名年轻女子 个人美德产生严重冲击。对此， 要 再生革是使用天然革的边角 销售假冒伪劣皮鞋的违法经营行 想成功规范市场秩序，不仅需要 废料，经过加工，制成的整张皮 为。事实上，皮鞋市场所存在的 加强市场管理力度，更需要形成 革。将天然革边角废料撕磨、 打碎 “假冒伪劣”不法现象远非如此， 一种切实 后，再用天然乳胶和合成乳胶等 皮鞋市场所存在的以可行， 技术手段简便、 经 假乱真、 以 济，通用性、实用性强的监督检测 粘合剂压制成片状革材，最后在 次充好等现象十分严重。 手段。 表面进行化学材料涂饰。再生革 然而，就目前的整体情况，可 4 常规材质鉴定技术与方法 保持了天然革的部分特性，不仅 将当前皮鞋市场上所存在的主要 牢固， 而且质轻、 耐热又耐腐蚀， 假冒伪劣不法现象归纳为以下三 4.1 感官鉴定 正在被广泛使用，且与天然革真 类。其一，以人工革冒充天然革， 人们对皮鞋材质的感官鉴定 假难辨。 如一些不法商贩通过在人工革的 主要是对通过用手触摸以及眼看 表面压上各种天然革相应的花纹 皮鞋等方式来进行综合性评价。 3 皮鞋市场所存在的主要“假 冒充天然革，消费者很容易被这 常规的鉴 定 方 法 主 要 有 三 种 7: 冒伪劣”现象 样的外观蒙蔽双眼;其二，以质次 看， (1) 主要包括两个方面， 一是 2001 年 2 月 18 日，温州货第 的天然革冒充质优的天然革， 如 看产品是否拥有国家工商行政管一次“有幸” 走进了中央电视台大 用二层革冒充头层革，以修面革 理局注册的真皮标注;二是观察名鼎鼎的 《实话实说》 节目。节目 冒充全粒面革等;其三，是以价值 鞋面是否有较清晰均匀的毛孔;的话题叫做 “新鞋子旧鞋子” 。称 低廉的天然革冒充价值高昂的天 摸， (2) 一般的天然革手感弹性较温州鞋质量差、 以次充好、 以假乱 然革，指不同动物间，如以压有鳄 (3) 凡是天然革都有皮革 好; 闻，真、富有欺骗性等。 一时间温州鞋 鱼皮纹路的猪皮革冒充鄂鱼皮革 所具有的特殊气味，而其它代用被授予了“晨昏鞋” 礼拜鞋” 、 “ 、 等。 革都 具有 刺 激 性 较 强 的 塑 料 气“伪劣商品” 粗制滥造” “桂 、 “ 等等 皮鞋的假冒伪劣事件虽然只 味。以上几种方法简单、 便捷， 但冠”。2004 年 10 月 25 日， 重庆九 占社会商品总量的一小部分， 但 误差大， 常会误导消费者。主要问龙坡区工商分局接到举报，在白 是，发展和蔓延的势头如果得不 题是，可鉴别动物皮革与毛皮种 24 第 16 期 刘兰， 常见皮鞋制作原料与材质鉴定技术 等: 标 准 检 测类有限，技术人员因其经验差别 氧化钠溶液溶解。通过将样品加 酯和聚丙烯超细纤维的人造革、对判断的准确程度也有很大差 入 10的氢氧化钠溶液， 煮沸 30 合成革在显微镜下具有与真皮相别。另外， 现代先进的加工技术已 min， 冷却后观察氢氧化钠溶液中 似的纤维状结构。但我们仍然可经可以加工出不同动物的毛孔排 的样品状态，能够初步对样品的 以通过纤维的粗细均匀程度 (天列、表面纹理以及天然革所具有 真实材质作出判断。若样品分散 然革纤维粗细不均、 而合成革、人的特殊气味，这也让这一传统鉴 说明是天然革，因为没有变性的 造革纤维粗细均匀) 、编织均匀定方法显得力不从心。因此， 为了 胶原纤维在 10的氢氧化钠溶液 性、是否具有毛囊等附属物加以提高皮鞋材质鉴定的准确性， 推 中会发生溶解，而那些变性的胶 判断。对此， 显微镜法能够很好地荐将感官鉴定作为一种辅助手 原纤维不溶， 仅留下一些微粒。含 鉴定样品是属于天然革还是人工段，与其它方法结合用于皮鞋材 有尼龙、 聚酯、聚丙烯的人工革不 革。作为首个皮革材质鉴别的国质的鉴定。 能在煮沸的条件下溶解于质量分 际方法标准，规范了用显微镜法4.2 化学分析8 数为 10的氢氧化钠溶液。可以 鉴别材质是否为真正的天然革 9。 天然革由动物皮加工而来， 看出，氢氧化钠法具有一定的局 图 14 即为典型的天然革与人造主要由胶原蛋白构成。因此， 可以 限性，该方法仅能够对样品是属 革、超细纤维合成革、 再生革断面表现出不同于常规代用革的特殊 于人工革还是天然革作出判断。 扫描电子显微镜照片。化学性质。主要的鉴定方法有燃 4.3 显微镜观察 显微镜法还能对以二层革冒烧法、氢氧化钠法等。 天然革作为一种理想的鞋 充头层革的情况进行鉴别。一是 (1)燃烧法 材，具有明显可辨的不同于人造 观察断面纤维的粗细和纤维编织 根据天然革、 聚氯乙烯材料、 革、合成革的纤维组织、 毛囊等结 的紧密程度。一般而言， 头层革由聚氨酯材料燃烧时的状态及火焰 构。对此，可根据样品断面进行鉴 乳头层和网状层构成，乳头层胶熄灭后的气味不同加以区分。一 别。天然革断面主要由真皮层构 原纤维细小，且由于分布有大量般，天然革燃烧时无火焰， 在燃烧 成，而构成真皮的主要成分又是 的毛囊、血管、 脂腺、汗腺等，它们过程中不结硬.