标样所"土壤中有机氯农药分析方法"

标样所"土壤中有机氯农药方法" 附件2 标样所“土壤中有机氯农药分析方法” 1( 仪器和试剂 1.1 仪器 配自动进样器气相色谱/质谱联用仪(Agilent公司6890/5973N GC/MS)，索式提取器，旋转蒸发仪及真空泵，氮吹仪，振荡器。 所用玻璃器皿均依次经正己烷(3次)、丙酮(3次)、甲醇(3次)清洗，然后用超声波清洗器水清洗，再经自来水(3次)、蒸馏水(3次)冲洗，自然风干。 1.2试剂 丙酮、正己烷(J.T.Baker公司)均为农残级; 甲醇(Fisher chemical公司)为色谱纯; 铜片为分析纯(临用时，先用6mol/L的盐酸去除其氧化层，用去离子水洗至中性，然后依次用甲醇、丙酮、正己烷洗涤3次); 无水硫酸钠为分析纯(400?烘4h，冷却后储于密闭容器中); 硅胶为分析纯(先用甲醇洗涤，然后用二氯甲烷洗涤，在110?烘干过夜;使用前在250?烘24h，冷却后储于密闭容器中)。 Florisil小柱(SUPELCO公司)，1000mg(6mL); 20种有机氯混合标准溶液(AccuStandard公司):含有α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、硫丹?、硫丹?、顺式氯丹、反式氯丹、七氯、环氧七氯、狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、硫丹硫酸盐、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮、 ,,,甲氧滴滴涕、p,p-DDT、p,p-DDD、p,p-DDE共20种有机氯化合物。 甲醇中六氯苯，100μg/mL。 ,甲醇中o,p-DDT，100μg/mL。 正己烷中灭蚁灵，100μg/mL。 回收率指示物标准(均为10μg/mL):α-HCH-D6,γ- HCH-D6, α 1 -Endosulfan-D4，p,p’-DDT-D8。 13 内标物: 正己烷中六氯苯-C，100μg/mL。 6 1.3土壤样品 2个土壤样品，前处理时每个平行3份。进样分析时每个平行样重复3次进样。 2(样品前处理方法 2.1 提取 取活化过的硅胶适量，150mL正己烷/丙酮(V/V = 1:1)于索式提取器中，连续提取7-8h。提取水浴温度保持在60?，冷却循环水温度调节为10?，预淋洗完成后弃去提取液。 称取提供的土样10g，平行3份;活化的无水NaSO 10g，置于烧杯中，充24 分混匀，转移至索式抽滤筒中，准确加入10μg/mL的氘代回收率指示物100μL，加入约2cm高的无水NaSO，以150mL正己烷/丙酮(V/V=1:1)连续索式提取24 24h。提取温度保持在60?，冷却循环水温度调节为10?。此土壤分析样需做3个平行样和一个空白样。 提取完成后待提取液冷却至室温，在提取液中加入适量已活化的铜片，静置约40分钟脱硫，然后用旋转蒸发仪将提取液浓缩至1-2mL，再向烧瓶中加入20mL正己烷，用旋转蒸发仪浓缩至1-2mL，该步骤连续重复两次以完成溶剂替换。已浓缩的提取液待净化。 2.2 净化 土样的净化使用Florisil小柱(SUPELCO公司)，1000mg(6mL)。 活化:小柱先用10mL丙酮洗涤，再用20mL正己烷活化; 洗脱:将待净化的浓缩液转移至已活化的Florisil SPE小柱上，加入12mL丙酮/正己烷(V:V=2:98)混合溶剂洗脱，用K-D管接收全部洗脱液; 2.3浓缩进样: 13洗脱液用氮吹仪浓缩至约0.8mL，然后加入适量六氯苯-C内标溶液混匀，6 正己烷定容至1 mL，转移至进样瓶中，待GC/MS分析用，进样量为1 μL。 2.4 GC/MS分析仪器条件 色谱柱(HP-5MS):30m×0.25mm×0.25μm; 载气为高纯氦气,流速为1.0mL/min; 2 进样口温度:220?; 进样方式:不分流; 程序升温:90?(1min)—40?/min—170?(0min)—2?/min—235?( 3 min)。 GC-MS接口温度:280?;离子源温度:230?;四极杆温度:150?; 离子源:EI; 定性分析: SCAN，扫描范围(m/z)为35-500; 定量分析:SIM。 有机氯农药化合物的定性和定量离子见1。 3(注意事项 (1) 检查GC进样口是否引起DDT的降解，只有DDT分解为DDD和DDE 的程度小于20%的仪器才可以进行样品的测定。 (2) 土壤样品有机氯农药结果表中未给出浓度范围的不代表是不 含该种化合物。 3 表1 有机氯农药化合物的定性和定量离子 序号 化合物 定量离子 定性离子 13 六氯苯-C 290 288、292 6 1 α-六六六 183 181、219、217 2 β-六六六 183 181、219、217 3 γ-六六六 183 181、219、217 4 δ-六六六 183 181、219、217 5 七氯 272 100 6 艾氏剂 263 66 7 环氧七氯B 353 81、355 8 反-氯丹 373 375、377 9 硫丹? 241 195 10 顺-氯丹 373 375、377 11 狄氏剂 263 79 12 p,p’- DDE 246 318 13 异狄氏剂 263 81 14 硫丹? 195 241 15 p,p’- DDD 235 165、237 16 异狄氏剂醛 345 67 17 硫丹硫酸盐 387 272 18 o,p’- DDT 235 237 19 p,p’- DDT 235 237 20 异狄氏剂酮 317 67 21 甲氧滴滴涕 227 228 22 灭蚁灵 272 274 23 α-六六六-D6 189 224、226 γ-六六六- D6 24 226 189、228 25 α-硫丹?-D4 347 199 26 p,p’- DDT- D8 243 173、245 4 5