快速、准确检测石灰石中氧化钙、氧化镁含量方法的探究

科技视界Science&TechnologyVisionScience&TechnologyVision科技视界茂名热电厂#5、6机组的脱硫装置于2007年底投入运行，入厂石灰石粉中的氧化钙、氧化镁含量测定采用高温碱溶试样络合滴定法，在检测中，发现该方法存在不足。2009年1月，试验性地采用盐酸直溶试样络合滴定法进行石灰石粉中的氧化钙、氧化镁含量的测定，提高了检测速度，但该检测方法还不够完善。2011年1月，采用盐酸直溶试样电位滴定法检测，试验证明，该方法效果良好，于是，在茂名热电厂得到推广应用。1高温碱溶试样络合滴定法检测方法及存在不足1.1方法提要将石灰石粉试料置于预先盛有棍合熔剂(1份硼酸+2份无水碳酸钠)的铂坩锅中，混匀。将铂坩锅置于炉温低于300℃的高温炉中.将炉温逐渐升至950~1000℃熔融10min，取出，冷却。置于烧杯中，加75mL(1+1)盐酸，低温加热浸出熔块，冷却至室温。定容250mL。取20mL试液，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子，在强碱介质中，以钙指示剂作指示剂，用EDTA溶液滴定氧化钙量。另取20mL试液，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子，在氨性缓冲溶液中，以酸性铬蓝K和萘酚绿B作混合指示剂，用EDTA标准液摘定氧化钙、氧化镁含量。1．2存在不足及原因在检测中发现高温碱溶试样方法存在分解试样需要时间长、耗能高、浪费大量试剂、步骤多，且杂容易引起偶然误差等缺点,不适用于电厂大批量分析石灰石中氧化钙、氧化镁的含量。高温碱溶试样的目的是将不溶于水的碳酸钙、碳酸镁转化为可溶的钙、镁离子，石灰石的主要成分是碳酸钙、碳酸镁，极易溶于（1+1）盐酸溶液，我们认为直接用（1+1）盐酸溶液分解试样可以减少分解试样时间。于是我们进行盐酸直溶试样EDTA络合滴定法探索试验。2盐酸直溶试样络合滴定法探索2．1方法提要试料滴加少量的蒸馏水润湿后再缓慢滴加盐酸（1+1）溶解，加热至微沸，冷却至室温，定容250mL，混匀。摘定方法与高温碱溶试样络合滴定法相同。2．2对比试验2．3试验结果盐酸直溶试样络合滴定法和高温碱溶试样络合滴定法测量的结果在准确度、精密度上是基本相同,都符合要求。盐酸直溶试样方法简单、节能、快速,准确。分析一个样由原来5小时减少到3小时。石灰石粉质量检验由原来每周一次变成每周三次，更好地控制了入厂石灰石粉的质量关。2．4存在不足及原因分析盐酸直溶试样络合滴定法和高温碱溶试样络合滴定法都是人工络合滴定。由于每个人对颜色的敏感性不同，易造成滴定终点提前产生或滴定过头，供应商经常会对分析结果提出异议，经常出现因测量结果争议要送第三方质检部门检测的现象。这个难题还是一直困扰着我厂。为解决这一问题，我们采用了电位滴定技术。3盐酸直溶试样电位滴定技术在石灰石粉质量检验的探索应用3．1电位滴定仪的工作原理将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，与被测溶液组成一个工作电池，然后加入滴定剂。在滴定过程中，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近，被测离子的浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此根据电极电位的突跃可确定滴定终点，并给出测定结果。我们将电位滴定技术应用在石灰石粉质量检验中。3．2电位滴定仪的调试试验备注：采用盐酸直溶试样，加入药剂与盐酸直溶试样EDTA络合滴定法相同，但不加指示剂.3．3试验结果通过试验，3的电位滴定法准确度、精密度和检测效率均满足国家标准，快速、准确、节能、程序简单，解决了滴定终点提前产生或滴定过头问题。4结论4.1三种方法均能准确测定石灰石中的氧化钙、氧化镁含量。4.2高温碱溶试样络合滴定法，慢，能耗高；盐酸直溶试样络合滴定法，快，节能，但均存在个体对颜色的敏感性不同。4.3电位滴定技术应用到石灰石粉质量检验，避免了每个人对颜色的敏感性不同，引起的误差，简化了工作程序，提高了工作效率，达到快速、准确检测石灰石中氧化钙、氧化镁含量的目的。4.4电位滴定技术应用到入厂石灰石粉质量检验两年来，测量结果表明其精确度及准确度较人工分析有大幅度提高。没有出现过因测量结果争议要送第三方质检部门检测的现象，从而较好维护我厂经济利用及规避供应商对检验结果的异议。【参考文献】［１］GB/T3286.1-1998电力化学技术标准[S].［２］华东六省市电机（电力）学会，编.环境保护[M].中国电力出版社.［责任编辑：汤静］快速、准确检测石灰石中氧化钙、氧化镁含量方法的探究王辉敏(广东茂名热电厂，广东茂名525000)【摘要】通过高温碱溶试样络合滴定法、盐酸直溶试样络合滴定法、盐酸直溶试样电位滴定法检测石灰石中氧化钙、氧化镁含量的对比试验，三种方法均能准确测定石灰石中的氧化钙、氧化镁含量。电位滴定技术在石灰石的氧化钙、氧化镁含量检测中快速、准确，工作效率高。【关键词】石灰石；氧化钙；氧化镁；电位滴定技术样品分解试样检验方法样重（g）氧化钙耗EDTACaO%氧化镁耗EDTAMgO%1高温碱溶试样EDTA络合滴定法0.289622.10mL53.4923.15mL1.83盐酸直溶试样EDTA络合滴定法0.288922.00mL53.3823.00mL1.742高温碱溶试样EDTA络合滴定法0.267419.90mL52.1620.30mL0.75盐酸直溶试样EDTA络合滴定法0.265519.70mL52.0120.10mL0.763高温碱溶试样EDTA络合滴定法0.292021.44mL51.4723.07mL2.81盐酸直溶试样EDTA络合滴定法0.294921.72mL51.6323.41mL2.89方案试样量（g）EDTA浓度(mol/L)电位滴定仪EDTA滴定结果1约0.30.01滴定仪计量筒内EDTA(50mL)用完,电位未突变,证明耗EDTA超量,无法完成试验,不可取.2约0.0240．01电位突变,有测量结果,但通过多次平行测定三个不同含量的石灰石国家标样，通过数据比对分析，准确度，精密度未能满足国家标准.。原因：试样量太少，难称准，代表性差。不可取.3称取约0.3g试样置于250mL杯中,用1+1盐酸溶液完全溶解配制成250mL母液,取20mL母液(即石灰石粉重除以12.5)0.01电位突变,有测量结果。通过多次平行测定三个不同含量的石灰石国家标样，通过数据比对分析，准确度，精密度和检测效率均满足国家标准，快速、准确，节能、程序简单。可取。S335快速、准确检测石灰石中氧化钙、氧化镁含量方法的探究作者：王辉敏作者单位：广东茂名热电厂,广东茂名,525000刊名：科技视界英文刊名：Science&TechnologyVision年，卷(期)：2013(32)参考文献(2条)1.电力化学技术标准2.华东六省市电机工程(电力)学会环境保护引用本文格式：王辉敏快速、准确检测石灰石中氧化钙、氧化镁含量方法的探究[期刊论文]-科技视界2013(32)