国家标准《钽铌化学分析方法 第7部分：铌中磷量的测定》送审稿

GB/T××××—××××GB/T××××—××××前言GB/T15076《钽铌化学》分为16个部分：——第1部分：铌中钽量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法——第2部分：钽中铌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和色层分离重量法——第3部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法——第4部分：铁量的测定1,10-二氮杂菲分光光度法——第5部分：钼量和钨量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法——第6部分：硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法——第7部分：铌中磷量的测定4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法——第8部分：碳量和硫量的测定高频燃烧红外吸收法——第9部分：钽中铁、铬、镍、锰、钛、铝、铜、锡、铅和锆量的测定直流电弧原子发射光谱法——第10部分：铌中铁、镍、铬、钛、锆、铝和锰量的测定直流电弧原子发射光谱法——第11部分：铌中砷、锑、铅、锡和铋量的测定直流电弧原子发射光谱法——第12部分：钽中磷量的测定乙酸乙酯萃取分离磷钼蓝分光光度法——第13部分：氮量的测定惰气熔融热导法——第14部分：氧量的测定惰气熔融红外吸收法——第15部分：氢量的测定惰气熔融红外吸收法/热导法——第16部分：钠量和钾量的测定火焰原子吸收光谱法本部分为GB/T15076的第7部分。本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本部分代替GB/T15076.7-1994《钽铌化学分析方法铌中磷量的测定》本部分与GB/T15076.7-1994相比，主要有如下变动：——扩大了测定范围，将测定范围由0.0010%～0.050%修改为方法一的测定范围为0.0010%～0.050%和方法二的测定范围为0.0010%～0.080%（见第1章，1994年版的第1章）；——增加了仲裁分析方法（见第1章）；——删除了引用标准（见1994年版的第2章）；——增加了样品条款（见第2章）——增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法（见第4章）；——增加了精密度条款(见3.6和4.5)。——增加了试验报告条款(见第5章)。本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。本部分起草单位：宁夏东方钽业股份有限公司、西北稀有金属研究院宁夏有限公司、西安汉唐分析有限公司、九江有色金属冶炼有限公司、西北有色金属研究院、广东广晟稀有金属光电新材料有限公司。本部分主要起草人：本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T15076.7-1994。钽铌化学分析方法第7部分:铌中磷量的测定4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法范围本部分规定了铌中磷含量的测定方法。本部分适用于铌及氢氧化铌、碳化铌中磷含量的测定。方法一4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法测定范围：0.0010%～0.050%；方法二电感耦合等离子体原子发射光谱法测定范围：0.0010%～0.080%。当方法一与方法二的测定范围重叠时,方法一为仲裁分析方法。样品碳化铌粒度小于150μm；铌粉粒度小于180μm。氢氧化铌应预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。从铸锭顶部10cm处至中部任一部位，用刨床去除表皮后刨屑取样，其中碎屑颗粒大小要均匀，并且颗粒要尽量小。方法一4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法方法原理试料用硝酸和氢氟酸溶解，铌与硝酸钾形成氟铌酸钾。磷在含硝酸和氢氟酸介质中与钼酸铵生成磷钼杂多酸，用4-甲基-戊酮-[2]萃取，以氯化亚锡还原为磷钼蓝，于分光光度计波长725nm处测量其吸光度。试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。氢氟酸（ρ=1.14g/mL），优级纯。盐酸（ρ=1.18g/mL），优级纯。硝酸（ρ=1.42g/mL），优级纯。硝酸-氢氟酸浸取液：取60mL硝酸（3.2.3）于塑料瓶中，加6mL氢氟酸（3.2.1），补加水至1000mL。4-甲基-戊酮-[2]（MIBK）。高锰酸钾。硝酸钾。亚硝酸钠。钼酸铵。氯化亚锡（SnCl2·2H2O）。高锰酸钾溶液（20g/L）。硝酸钾溶液（200g/L）。亚硝酸钠溶液（100g/L）。钼酸铵溶液（100g/L）。氯化亚锡溶液（20g/L）：称取2g氯化亚锡（3.2.10）置于100mL烧杯中，加入34mL盐酸（3.2.2），加热溶解，冷却，加水至100mL，混匀。用时现配。金属铌：wNb≥99.99%，wP≤0.0001%。磷标准贮存溶液：称取4.2636克预先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室温的磷酸氢二铵（基准试剂）置于200mL烧杯中，加入50mL水溶解，转移入1000毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg磷。磷标准溶液A：移取10.00mL磷标准贮存溶液（3.2.17）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg磷。磷标准溶液B：移取10.00mL磷标准贮存溶液（3.2.18）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg磷。仪器分光光度计。试验步骤试料称取0.10g样品（2），精确至0.0001g。平行试验平行做两份试验，取其平均值。空白试验随同试料做空白试验。测定将试料（3.4.1）置于30mL铂坩埚中，加入1mL硝酸（3.2.3），逐滴加入总量为0.5mL氢氟酸（3.2.1），待剧烈反应停止后，将坩埚置于沸水浴上，加热至试料完全溶解，滴加高锰酸钾溶液（3.2.11）至溶液呈紫红色不退，继续加热1min。取下，加入2mL硝酸钾溶液（3.2.12），滴加亚硝酸钠溶液（3.2.13）至试液无色，继续在水浴上蒸发试液至刚无流动相，盐类呈透明结晶状，取下。向坩埚中加10mL硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4），用塑料棒搅拌使盐类完全溶解，将试液移入25mL容量瓶中，用10mL硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4）分两次洗涤坩埚，洗液并入25mL容量瓶中，以硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4）稀释至刻度，混匀。按表1移取试液于60mL分液漏斗中，补加硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4）至17mL。表1分取体积 磷的质量分数/% 分取试液体积/mL 0.0010～0.010 － ＞0.010～0.020 10.00 ＞0.020～0.050 5.00向分液漏斗中加6mL钼酸铵溶液（3.2.14），混匀，放置5min，加10.00mLMIBK（3.2.5），振荡1min，静置分层，弃去水相，加5mL硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4），振荡30s，静置分层，弃去水相。以下操作需在低于25℃时进行。加5mL氯化亚锡溶液（3.2.15）于分液漏斗中，振荡30次，待有机相呈天蓝色后，弃去水相。立即移取部分有机相于1cm干燥的比色皿中，以MIBK为参比，于分光光度计波长725nm处测量其吸光度。减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。工作曲线的绘制移取0mL，0.10mL，0.30mL，0.50mL，0.70mL，1.00mL磷标准溶液（3.2.19），分别置于一组60mL分液漏斗中，称取与试料对等的金属铌（3.2.16）。以下按3.4.4.1～3.4.4.5条操作。减去试剂空白的吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。试验数据处理磷含量以磷的质量分数wP计，按式（1）计算:………………………………（1）式中：m1——从工作曲线上查得的磷量，单位为微克（μg）；V0——试液总体积，单位为毫升（mL）；m——试料的质量，单位为克（g）；V1——分取试液体积，单位为毫升（mL）。所得结果保留两位有效数字。精密度重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得：表2重复限性 磷的质量分数/% 0.0017 0.0049 0.014 0.034 0.046 r/% 0.0004 0.0006 0.0010 0.0019 0.0025再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。表3再现性限 磷的质量分数/% 0.0017 0.0049 0.014 0.034 0.046 R/% 0.0005 0.0007 0.0012 0.0021 0.0027方法二电感耦合等离子体原子发射光谱法方法原理试料用硝酸和氢氟酸溶解，在稀酸介质中，以氩等离子体为离子化源，直接进行电感耦合等离子体原子发射光谱测定。试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。氢氟酸（ρ=1.14g/mL）。硝酸（ρ=1.42g/mL）。金属铌：wNb≥99.99%，wP≤0.0001%。磷标准贮存溶液：称取4.2636克预先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室温的磷酸氢二铵（基准试剂）置于200mL烧杯中，加入50mL水溶解，转移入1000毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg磷。磷标准溶液：移取10.00mL磷标准贮存溶液（4.2.4）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg磷。氩气：体积分数不小于99.99%。仪器电感耦合等离子体原子发射光谱仪，配耐氢氟酸进样系统，分辨率＜0.006nm（200nm处）。推荐磷分析线为178.221nm。试验步骤试料称取1.000g样品（2），精确至0.0001g。平行试验平行做两份试验，取其平均值。空白试验称取与试料对等的金属铌（4.2.3），随同试料做空白试验。分析试液的制备将试料（4.4.1）置于100mL聚乙烯烧杯中，以少许水湿润。缓慢加入2mL硝酸（4.2.2），滴加4mL氢氟酸（4.2.1）待剧烈反应停止后，于沸水浴加热至溶解完全，取下冷却，补加2mL硝酸（4.2.2）。将溶液移入100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。工作曲线的绘制称取1.000g金属铌（4.2.3）六份置于100mL聚乙烯烧杯中，分别加入0mL，0.10mL，0.50mL，1.00mL，4.00mL，8.00mL磷标准溶液（4.2.5），以下步骤按4.4.4.2条操作。测定仪器优化后，按推荐的分析线，由低到高测量绘制工作曲线的标准系列中被测元素的发射光强度。以质量浓度为横坐标，分析线发射光强度为纵坐标，计算机自动绘制工作曲线。当工作曲线的线性关系达到0.999以上时，测量试料空白溶液（4.4.3）与试料溶液（4.4.4）中被测元素的发射光强度，计算机自动由工作曲线计算出被测元素的质量浓度。试验数据处理磷含量以磷（P）的质量分数wp计，按式（2）计算:………………………………（2）式中：ρ1——试液中磷的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；ρ0——空白溶液中磷的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；V2——试液体积，单位为毫升（mL）；m2——试料的质量，单位为克（g）。所得结果保留两位有效数字。精密度重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性内插法或外延法求得：表4重复性限 磷的质量分数/% 0.0018 0.0049 0.015 0.047 0.070 r/% 0.0005 0.0007 0.0010 0.0019 0.0026再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表5数据采用线性内插法或外延法求得：表5再现性限 磷的质量分数/% 0.0018 0.0049 0.015 0.047 0.070 R/% 0.0006 0.0008 0.0011 0.0022 0.0030试验报告试验报告至少应给出以下几个方面的内容：——试验对象；——所使用的标准（包括发布或出版年号）；——所使用的方法（如果标准中包括几个方法）；——结果；——观察到的异常现象；——试验日期。发布国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会××××-××-××实施××××-××-××发布钽铌化学分析方法第7部分:铌中磷量的测定4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法Methodsforchemicalanalysisoftantalumandniobium—Part7:Determinationofphospheruscontentinniobium—4-Formyloxy-pentylketone-[2]extractionseparationphosphomolybdatebluespectrophotometryandinductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry（送审稿）GB/T15076.7—××××代替GB/T15076.7-1994中华人民共和国国家标准ICS77.120.99H14II_1234567890.unknown_1234567891.unknown