碱矿渣赤泥水泥的生产技术要求
-----2011级材料科学与工
碱矿渣水泥(AASC) 是近年来发展起来的一种快硬早强型水泥,它生产工艺简单,成本低廉,并且具有抗渗、抗蚀等一系列优良性能。
1.碱矿渣赤泥水泥原料
1.1磷石膏
磷石膏:是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体废渣,其主要成分为硫酸钙。
磷石膏主要成份为:CaSO4•2H2O,此外还含有多种其他杂质。同时,生产过程中,溶液中的HPO4-2根取代石膏晶格中部分SO4-2。 磷石膏杂质分两大类
不溶性杂质:如石英、未分解的磷灰石、不溶性P2O5、共晶P2O5、氟化物及氟、铝、镁的磷酸盐和硫酸盐。
可溶性杂质:如水溶性P2O5,溶解度较低的氟化物和硫酸盐。
1.2 赤泥(代替粘土类原料)
Red Mud, Bauxite Residue 亦称红泥,从铝土矿中提炼氧化铝后排出的工业固体废物。一般含氧化铁量大,外观与赤色泥土相似,因而得名。但有的因含氧化铁较少而呈棕色,甚至灰白色。铝土矿中铝含量高的,采用拜尔法炼铝,所产生的赤泥称拜尔法赤泥;铝土矿中铝含量低的,用烧结法或用烧结法和拜尔法联合炼铝,所产生的赤泥分别称为烧结法赤泥或联合法赤泥。
1.2.1成分
赤泥矿物成分复杂,采用多种方法对其进行
,主要有以下几种方法:偏光显微镜、扫描显微镜、差热分析仪、X衍射、化学全分析、红外吸收光谱和穆斯堡尔谱法等七种方法进行测定,其结果是赤泥的主要矿物为文石和方解石,含量为60%~65%,其次是蛋白石、三水铝石、针铁矿,含量最少的是钛矿石、菱铁矿、天然碱、水玻璃、铝酸钠和火碱。其矿物成分复杂,且不符合天然土的矿物组合。
在这些矿石中,文石、方解石和菱铁矿,既是骨架,又有一定的胶结作
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用;而针铁矿、三水铝石、蛋白石、水玻璃起胶结作用和填充作用。
1.2.2物理性质
赤泥的物理性质:颗粒直径0.088,0.25毫米,比重2.7,2.9,容重0.8,1.0,熔点1200,1250?。
1.2.3放射性
赤泥中含有多种微量元素,而放射性主要来自于镭、钍、钾,一般内外照白指数均在2.0以上,所以属于危险固体废物。
1.2.4化学性质
赤泥的pH值很高,其中:浸出液的pH值为12.1-13.0,氟化物含量11.5 mg?L-1-26.7 mg?L-1;赤泥的pH值为10.29-11.83,氟化物含量4.89 mg?L-1-8.6 mg?L-1。按GB 5058-85有色金属工业固体废物污染控制标准,因赤泥的pH值小于12.5,氟化物含量小于50 mg?L-1,故赤泥属于一般固体废渣。但赤泥附液pH值大于12.5,氟化物含量小于50 mg?L-1,污水综合排
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放划分为超标废水,因此,赤泥(含附液)属于有害废渣(强碱性土)。
1.3粉煤灰
1.3.1 概念
粉煤灰的燃烧过程:煤粉在炉膛中呈悬浮状态燃烧,燃煤中的绝大部分可燃物都能在炉内烧尽,而煤粉
粉煤灰
中的不燃物(主要为灰分)大量混杂在高温烟气中。这些不燃物因受到高温作用而部分熔融,同时由于其表面张力的作用,形成大量细小的球形颗粒。在锅炉尾部引风机的抽气作用下,含有大量灰分的烟气流向炉尾。随着烟气温度的降低,一部分熔融的细粒因受到一定程度的急冷呈玻璃体状态,从而具有较高的潜在活性。在引风机将烟气排入大气之前,上述这些细小的球形颗粒,经过除尘器,被分离、收集,即为粉煤灰。
1.3.2 化学组成
我国火电厂粉煤灰的主要氧化物组成为:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2、 MgO 、K2O、 Na2O、SO3、MnO2等,此外还有P2O5等。其中氧化硅、氧化钛来自黏土,岩页;氧化铁主要来自黄铁矿;氧化镁和氧化钙来自与其相应的碳酸盐和硫酸盐。
粉煤灰的元素组成(质量分数)为:O 47.83%,Si 11.48%,31.14%,Al 6.40%,22.91%,Fe 1.90%,18.51%, Ca 0.30%,25.10%,K 0.22%,3.10%,Mg 0.05%,1.92%,Ti 0.40%,1.80%,S 0.03%,4.75%,Na 0.05%,1.40%,P 0.00%,0.90%,Cl 0.00%,0.12%,其他0.50%,29.12%。
由于煤的灰量变化范围很广,而且这一变化不仅发生在来自世界各地或同一地区不同煤层的煤中,甚至也发生在同一煤矿不同的部分的煤中。
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因此,构成粉煤灰的具体化学成分含量,也就因煤的产地、煤的燃烧方式和程度等不同而有所不同。其主要化学组成见下表。
表1 我国电厂粉煤灰化学组成 %
烧失成分 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 Na2O K2O 量
34.3014.591.500.440.200.000.020.630.10,范围 ,,,,,,,,4.23 65.76 40.12 6.22 16.80 3.72 6.00 2.14 29.97 均值 50.8 28.1 6.2 3.7 1.2 0.8 1.2 0.6 7.9
1.3石灰岩
石灰岩是由碳酸钙所组成的化学与生物化学沉积岩,主要矿物是方解石,并含有白云石,硅质(石英或健石)、含铁矿物和粘土质杂质,是一种具有微晶或潜晶结构的致密岩石,中等硬度、性脆,纯的方解石含有 56ooCa0 和 44ooC0 :,制造硅酸盐水泥用石灰石中氧化钙含量一般应不低于 48 ,,以免配料发生困难。
石灰石中的白云石
48 <2.5