水利部水质分析方法SL78_94-1994

?ٛ 中华人民共和国行业 水 质 分 析 方 法 发布 实施 中华人民共和国水利部 发 布 前 言 在水利系统地水水质监测计量认证工作中出现了一些水质参数虽有方法 但却不是标准分 析方法 而这些分析方法在水利系统已被广泛使用 且经历了数年的实践检验 根据 产品 质量检验机构计量认证技术考核规范 的要求 水利系统水环境监测所使用的分析方法应为行业标准以 上的标准分析方法 为此 水利部水文司和技术监督委员会办公室于 年 月 日在北京主持召 开了 水质分析方法 编制工作会议 会议决定由水利部水质试验研究中心和松辽委水环境监测中心主 持编写 共 个水质参数 个分析方法 标准起草人为周怀东负责氧化还原电位 电导率 游离二氧 化碳 侵蚀性二氧化碳 酸度 总碱度 碳酸盐 重碳酸盐 硝酸盐和硫酸盐测定方法的编写 李青山等负 责无机阴离子 透明度和叶绿素测定方法的编写 冯惠华负责矿化度 硫化物 硼 可溶性二氧化硅测定 方法的编写 郝红负责锑和油测定方法的编写 参加编写工作的还有李善日 白焱 水质分析方法 依据标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 及 水利 水电技术标准编写规定 的要求编写 主要参考了鲁光四 周怀东 李怡庭主编的 水质分析方法 和国家 环保局主编的 水和废水监测分析方法 并结合水利系统水质监测数年的实践经验编写而成 目 次 前 言 电导率的测定 电导仪法 矿化度的测定 重量法 游离二氧化碳的测定 碱滴定法 侵蚀性二氧化碳的测定 酸滴定法 酸度的测定 碱滴定法 碱度 总碱度 重碳酸盐和碳酸盐 的测定 酸滴定法 硝酸盐氮的测定 紫外分光光度法 硫酸盐的测定 滴定法 水中无机阴离子的测定 离子色谱法 透明度的测定 透明度计法 圆盘法 叶绿素的测定 分光光度法 硫化物的测定 亚甲蓝分光光度法 硼的测定 姜黄素法 二氧化硅 可溶性 的测定 硅钼黄分光光度法 二氧化硅 可溶性 的测定 硅钼蓝分光光度法 锑的测定 分光光度法 油的测定 重量法 油的测定 紫外分光光度法 氧化还原电位的测定 电位测定法 中华人民共和国行业标准 电 导 率 的 测 定 电 导 仪 法 总则 主题内容 本标准规定了用电导仪测定水中的电导率 适用范围 本方法适用于天然水中电导率的测定 干扰及消除 样品中含有大量悬浮物质 油和脂干扰测定时 应过滤去除悬浮物 萃取去除油和脂再测定 方法原理 电导是电阻的倒数 因此当两个电极 通常为铂电极或铂黑电极 插入溶液中 可以测出两电极间的 电阻 根据欧姆定律 温度一定时 这个电阻值与电极的间距 成正比 与电极的截面积 成反比 即 由于电极面积 与间距 都是固定不变的 故 是一常数 称电导池常数 以 表示 比例常数 叫电阻率 其倒数 称为电导率 以 表示 当已知电导池常 数 并测出电阻后 即可求出电导率 仪器 电导仪 误差不超过 温度计 分度值为 恒温水浴锅 常用实验设备 试剂 测电导率用水 将蒸馏水通过混合床离子交换纯水器 弃去首先通过的 收集后面的交换 水 或用重蒸馏水 电导率应小于 标准氯化钾溶液 称取于 干燥过 的氯化钾 在 下 溶于测电导率用水 中 移入 容量瓶内 并在 下稀释至标线 此溶液在 时电导率为 必要时将标准溶液用纯水加以稀释 各种浓度氯化钾 溶液的电导率见表 表 时不同浓度氯化钾 的电导率 浓度 电导率 水利部 批准 实施 步骤 调节水浴温度至 将 支盛有标准氯化钾溶液的试管 和水样试管 每种水样两支试管 放入水浴中 使达到恒温 电导池常数 的测定 用 支试管中的标准氯化钾溶液 依次冲洗电极和 小烧杯 将第 支试管中的标准氯化钾溶液倒入 小烧杯中 根据仪器说明的要求插入电极 测量其电阻 按 计算电导池常数 水样测定 先用第 支水样冲洗电极和 小烧杯 再将第 支水样倒入 小烧杯中 测量其 水样电阻 若测量水样温度不是 时 应记录测定时的温度 结果表示 如测定时的水样温度为 时 水样电导率 为 式中 电导池常数 测定水样电阻的读数 标准氯化钾溶液的电阻 如测定时水样的温度不是 应用下式换算成 时的电导率 式中 测定时水样的温度 在温度 下测定水样电导率的读数 水样中各种离子电导率平均温度系数 取值为 精密度和准确度 个实验室测定电导率为 的标准样品 相对标准偏差为 相对误差为 中华人民共和国行业标准 矿 化 度 的 测 定 重 量 法 总则 主题内容 本标准规定了用重量法测定水中矿化度 适用范围 本方法适用于天然水的矿化度测定 干扰及消除 高矿化度含有大量钙 镁 氯化物的样品蒸干后易于吸水 硫酸盐结晶不易除去 均可使结果偏高 采用加入碳酸钠 提高烘干温度和快速称重的方法处理 以消除其影响 方法原理 矿化度是指水中含有钙 镁 铁 铝和锰等金属的碳酸盐 重碳酸盐 氯化物 硫酸盐 硝酸盐以及各 种钠盐等的总含量 水样经过滤去除漂浮物及沉降性固体物 放在称至恒重的蒸发皿内蒸干 并用过氧化氢去除有机 物 然后在 下烘干至恒重 将称得重量减去蒸发皿重量即为矿化度 仪器 分析天平 感量 砂芯玻璃坩埚 号 或中速定量滤纸 蒸发皿 直径 的玻璃蒸发皿 或瓷蒸发皿 烘箱 水浴或蒸汽浴 抽气瓶 或 常用实验设备 试剂 除另有说明外 分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂 实验用水为去离子水或同等 纯度的水 过氧化氢溶液 取 的过氧化氢 体积与 体积水混合 步骤 将清洗干净的蒸发皿置于 烘箱中烘 放入干燥器中冷却至室温后称重 重复烘干称 水利部 批准 实施 重 直至恒重 两次称重相差不超过 取适量水样用清洁的玻璃砂芯坩埚或中速定量滤纸过滤后作为试样 测定 取适量试样 见 取样量以获得 的总固体为宜 置于已恒重的蒸发皿 中 于水浴 上蒸干 如蒸干残渣有色 则使蒸发皿稍冷后 滴加过氧化氢溶液 数滴 慢慢旋转蒸发皿至气泡消 失 再置于水浴或蒸汽浴上蒸干 反复数次 直至残渣变白或颜色稳定不变为止 蒸发皿放入烘箱内于 烘干 置于干燥器中冷却至室温 称重 重复烘干称重 直至 恒重 两次称重相差不超过 结果表示 水样矿化度按下式计算 式中 水样矿化度 蒸发皿及残渣的总重量 蒸发皿重量 水样体积 水样中重碳酸根含量 精密度和准确度 五个实验室测定矿化度为 的统一样品 测得重复性相对标准偏差为 再现性相对 标准偏差为 加标回收率为 相对误差为 本标准曾用于河水 黄河 淮河 水库水 自来水 湖水 地下水 矿泉水等 种样品分析 其相对标 准偏差为 加标回收率为 注意事项 用过氧化氢去除有机物应少量多次 每次残渣润湿即可 以防有机物与过氧化氢作用分解时泡沫过 多 发生盐类损失 中华人民共和国行业标准 游离二氧化碳的测定 碱 滴 定 法 总则 主题内容 本标准规定了用碱滴定法测定水中游离二氧化碳 适用范围 本方法适用于一般天然水 不适用于含有酸性工矿废水和酸再生阳离子交换器的出水 干扰及消除 水样混浊 有色均干扰测定 可改用电位滴定法测定 如水样的矿化度高于 亚铁离子或 铝离子含量超过 时 会对测定产生干扰 滴定前加入 酒石酸钾钠溶液 以消除干 扰 铬 铜 胺类 氨 硼酸盐 亚硝酸盐 磷酸盐 硅酸盐 硫化物和无机酸类及强酸弱碱盐类均会影响测 定 方法原理 由于游离二氧化碳 能定量与氢氧化钠发生如下反应 十 当其到达终点时 溶液的 约 故选酚酞作指示剂 用氢氧化纳溶液滴定水中游离二氧化碳 根据氢氧化钠的标准溶液消耗量 计算出游离二氧化碳的含量 仪器 碱式滴定管 无分度吸管 锥形瓶 常见实验设备 试剂 无二氧化碳水 用于制备标准滴定溶液及稀释用水 用蒸馏水或去离子水 临用前煮沸 冷却至室温 值 应大于 电导率小于 酚酞指示剂 称取 酚酞溶于 的乙醇 中 然后用 氢氧化钠溶液滴至出现淡红色为止 水利部 批准 实施 终点标准比色液 的碳酸氢钠溶液 称取碳酸氢钠 溶于少量水中 移入 容量瓶内 稀释至标线 使用时可吸 取 上述溶液 加入酚酞指示剂 滴 摇匀 作为滴定时比较终点颜色用 中性酒石酸钾钠溶液 称取酒石酸钾钠 溶于 水中 加入酚酞指示剂 滴 用 盐酸溶 液滴至溶液红色刚刚消失为止 氢氧化钠标准滴定溶液 称取 氢氧化钠溶于 水中 冷却后移入聚乙烯细口瓶中 盖紧瓶盖静置 以上 而后吸取 上层澄清溶液 用水稀释至 此溶液约为 其精确浓度用邻苯二甲酸氢钾标 定 标定方法如下 取基准试剂级邻苯二甲酸氢钾 在 烘至恒重 精确称取三份 每份约 称准至 分别置于 锥形瓶中 加入 水 稍加温使之溶解 然后加入 滴酚酞指示 剂 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至淡红色不褪为止 记下氢氧化钠标准滴定溶液的用量 并按下式计算其浓度 式中 氢氧化钠标准滴定溶液浓度 氢氧化钠标准滴定溶液用量 邻苯二甲酸氢钾重量 邻苯二甲酸氢钾 摩尔质量 步骤 用虹吸法移取水样 为了在量取水样时不至于损失游离二氧化碳 应将量取水样吸管的下 端与插入水样瓶中的虹吸管相连接 量取水样时 先自吸管上端吸气 待水样灌满吸管 且从上端溢出 约 时 取下吸管 并同时用手指按住吸管上端 待吸管中水样到达刻度处 立刻将水样注入 的锥形瓶 中 加入 滴酚酞指示剂 用橡皮塞将锥形瓶塞好 小心振荡均匀 如果产生红色 则说明水样中不含 当水样不生成红色 即迅速用氢氧化钠标准滴定溶液 进行滴定 同时小心振荡直至生成淡红 色 与终点标准比色液 颜色一致 即为滴定终点 记录氢氧化钠标准滴定溶液 用量 结果表示 游离二氧化碳的浓度 按下式计算 式中 氢氧化钠标准滴定溶液浓度 氢氧化钠标准滴定溶液用量 滴定时所取水样体积 二氧化碳 摩尔质量 精密度和准确度 本方法用于河水 黄河 安徽省区河水 福建省区河水 自来水 水库水 湖水 矿泉水 瓶装矿泉水 等 种水样 含游离 的分析 室内标准偏差 相对标准偏差 中华人民共和国行业标准 侵蚀性二氧化碳的测定 酸 滴 定 法 总则 主题内容 本标准规定了用酸滴定法测定水体中的侵蚀性二氧化碳 适应范围 本方法适用于一般地面水和地下水 干扰及消除 水样中的色度 浊度过高干扰测定 应改用电位滴定法测定 如水样中有余氯存在并破坏指示剂 时 加入 硫代硫酸钠溶液 滴 以消除干扰 方法原理 水中侵蚀性二氧化碳能与碳酸钙 作用 析出相当量的碳酸氢根离子 因此 在水样中加入 碳酸钙 粉末放置 待水样中侵蚀性二氧化碳完全与其作用之后 以甲基橙为指示剂 用盐酸 标准滴定溶液滴定 根据滴定到达终点时 盐酸标准滴定溶液的消耗量 减去采样当天用同一盐酸标准 滴定溶液滴定 未加碳酸钙粉末 的消耗量 即可求出水样中侵蚀性二氧化碳的含量 仪器 酸式滴定管 具塞水样瓶 玻璃或聚乙烯塑料瓶 常用实验设备 试剂 本方法所有用水均为无二氧化碳水 碳酸钙 粉末 分析纯 甲基橙指示剂 水溶液 盐酸标准滴定溶液 量取 分析纯浓盐酸 与 水混合摇匀置试剂瓶中 此溶液约为 用下述方法进行标定 准确称取 份在 下烘干 的基准无水碳酸钠 每份约 准确称至 分别置于 锥形瓶中 各加水 加 滴甲基橙指示剂 用盐酸标准滴定溶液滴 至出现淡桔红色为止 记录其用量 标定时作一空白滴定 并从滴定碳酸钠时所消耗的盐酸标准滴定溶液用量中扣除 水利部 批准 实施 按下式计算盐酸标准滴定溶液的浓度 式中 所称取的无水碳酸钠的重量 盐酸标准滴定溶液用量 无水碳酸钠 摩尔质量 盐酸标准滴定溶液 将盐酸标准滴定溶液 稀释 倍即得 步骤 在取样的当天吸取 水样于 锥形瓶中 加入甲基橙指示剂 滴 用盐酸标准滴定 溶液 滴至溶液由桔黄色变为淡桔红色为止 记录其用量 用虹吸法采集水样于 具塞水样瓶中 虹吸管应插入瓶底 直至瓶口溢流为止 加入碳酸钙粉 末 约 小心盖紧瓶盖 勿使瓶中产生气泡 此步操作应在采样现场进行 将加入碳酸钙粉末的水样放置 每天振荡水样 次 后 取经上法处理后的水样 用慢速滤纸过滤 弃去最初 滤液 然后吸取 滤液 于 锥形瓶中 加入甲基橙指示剂 滴 用盐酸标准滴定溶液 滴定至溶液由桔黄色变为 淡桔红色为止 记录其用量 结果表示 侵蚀性二氧化碳的浓度 按下式计算 式中 盐酸标准滴定溶液浓度 水样体积 当天 未加碳酸钙粉末时 滴定时所消耗盐酸标准溶液用量 五天后 加过碳酸钙粉末时 滴定时所消耗盐酸标准溶液用量 侵蚀性二氧化碳 摩尔质量 精密度和准确度 本方法用于河水 黄河 安徽省区河水 福建省区河水 自来水 水库水 湖水 矿泉水 瓶装矿泉水 等 种水样 含侵蚀性 的分析 室内标准偏差 相对标准偏差 注意事项 若水样总碱度小于 时 应使用 微量滴定管滴定 当测定结果中 或 则说明水中不含侵蚀性二氧化碳 应在打开水样瓶后立即进行滴定 滴定时避免强烈的摇动 以防止气体溶入 有机物放置 中 易被微生物分解 与溶解氧作用生成二氧化碳 使结果偏高 采取降低温度及 振荡 的方法来消除影响 过滤水样时要特别小心 勿使碳酸钙粉末漏入滤液中 中华人民共和国行业标准 酸 度 的 测 定 酸 滴 定 法 总则 主题内容 本标准规定了用碱滴定法测定水中的酸度 适用范围 本方法适用于一般地表水 干扰及消除 对酸度产生影响的溶解气体 如 在取样 保存或滴定时 都可能增加或损失 因 此 在打开试样容器后 要迅速滴定到终点 防止干扰气体溶入试样 为了防止 等溶解气体损失 在 采样后 要避免剧烈摇动 并要尽快分析 否则应在低温下保存 含有三价铁和二价铁 锰 铝等易氧化或易水解的离子时 在常温滴定时的反应速率很慢 且生 成沉淀 导至终点时指示剂褪色 遇此情况 应加热后进行滴定 水样中的游离氯会使甲基橙指示剂褪色 应在滴定前加入少量 硫代硫酸钠溶液去除 对有色的或浑浊的水样 应用无二氧化碳水稀释后滴定 或选用电位滴定法 指示终点值仍 为 和 其操作步骤按所用仪器说明书进行 方法原理 在水中 由于溶质的解离或水解 无机酸类 硫酸亚铁和硫酸铝等 而产生氢离子 它们与碱标准溶 液作用至一定 值所消耗的量 定为酸度 酸度数值的大小 随所用指示剂指示终点 值的不同而 异 滴定终点的 值有两种规定 即 和 用氢氧化钠溶液滴定到 以酚酞作指示剂 的 酸度 称为 酚酞酸度 又称总酸度 它包括强酸和弱酸 用氢氧化钠溶液滴定到 以甲基橙为指 示剂 的酸度 称为 甲基橙酸度 代表一些较强的酸 仪器 碱式滴定管 锥形瓶 常用实验设备 试剂 无二氧化碳水 将 值不低于 的蒸馏水 煮沸 加盖冷却至室温 如蒸馏水 较低 可适当延长煮沸时间 最后水的 水利部 批准 实施 氢氧化钠标准滴定溶液 称取 氢氧化钠溶于 水中 转入 的聚乙烯瓶中 冷却后 用 装有碱石灰管的橡皮塞塞紧 静置 以上 吸取上层清液约 置于 容量瓶中 用无二氧化 碳水稀释至标线 摇匀 按下述方法进行标定 称取在 干燥过的基准试剂级邻苯二甲酸氢钾 约 称准至 置 于 锥形瓶中 加无二氧化碳水 使之溶解 加入 滴酚酞指示剂 用待标定的氢氧化钠 标准溶液 滴定至浅红色为终点 同时 用无二氧化碳水 做空白滴定 按下式计算氢氧化钠标 准滴定溶液浓度 式中 称取邻苯二甲酸氢钾的重量 滴定空白时 所耗氢氧化钠标准溶液体积 滴定邻苯二甲酸氢钾时 所耗氢氧化钠标准溶液的体积 邻苯二甲酸氢钾 摩尔质量 酚酞指示剂 称取 酚酞 溶于 乙醇中 甲基橙指示剂 水溶液 硫代硫酸钠标准滴定溶液 称取 溶于水中 用无二氧化碳水稀释至 步骤 取适量水样置于 锥型瓶中 用无二氧化碳水 稀释至 瓶下放一白瓷板 若有游 离氯存在 加入 硫代硫酸钠溶液 再向锥型瓶中加入 滴甲基橙指示剂 立即用上述 氢氧化钠标准溶液 滴定至试样由桔红色变为桔黄色为终点 记录其用量 另取一份水样于 锥形瓶中 用无二氧化碳水稀释至 若有游离氯存在 加入 硫代硫酸钠溶液 再加入 滴酚酞指示剂 用氢氧化钠标准滴定溶液 滴定至试样刚变 为浅红色为终点 记录其用量 如水样中含硫酸铁 硫酸铝时 加酚酞后 加热煮沸 趁热滴至红色 结果表示 式中 水样的甲基橙酸度 水样的酚酞酸度 总酸度 氢氧化钠标准滴定溶液浓度 用甲基橙作滴定指示剂时 消耗氢氧化钠标准滴定溶液 的体积 用酚酞作滴定指示剂时消耗氢氧化钠标准滴定溶液 的体积 水样体积 碳酸钙 摩尔质量 精密度和准确度 个实验室分析含 的标准水样 其平均标准偏差为 五个实验室分 析含有硫酸 醋酸 甲酸 平均甲基橙酸度为 的水样 其标准偏差为 注意事项 水样取用体积 参考滴定时所耗氢氧化钠标准滴定溶液用量 在 之间为宜 采集的样品用聚乙烯瓶或硅硼玻璃瓶贮存 并应使水样充满容器 盖紧瓶盖 若为废水样品 接触 空气易引起微生物活动 容易减少或增加二氧化碳及其他气体 最好在一天之内分析完毕 对生物活动 明显的水样 应在 内分析 中华人民共和国行业标准 碱度 总碱度 重碳酸盐和碳酸盐 的测定 酸 滴 定 法 总则 主题内容 本标准规定了用酸滴定法测定水中的总碱度 重碳酸盐和碳酸盐 适用范围 本方法适用一般非浑浊 低色度地面水 对于重碳酸盐和碳酸盐的计算 只适用于仅含有氢氧化 物 重碳酸盐和碳酸盐组成碱度的水样 干扰及消除 水样浑浊 有色均干扰测定 应用电位滴定法测定 能使指示剂褪色的氧化物也干扰测定 如水样 中余氯破坏指示剂 应加入 滴 硫代硫酸钠消除 方法原理 水样用标准酸溶液滴定至规定的 值 其终点由加入的酸碱指示剂在该 值时颜色的变化来判 断 当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时 溶液 值即为 指示水中氢氧根离子已被中和 碳酸 盐均变为重碳酸盐 当滴定至甲基橙指示剂由淡桔黄色变成桔红色时 溶液的 值为 指示 水中的重碳酸盐 包括原有的和由碳酸盐转化成的 已被中和 根据上述两个终点到达时所消耗的盐酸 标准滴定溶液的量 计算出水中碳酸盐 重碳酸盐含量及总碱度 仪器 酸式滴定管 锥形瓶 常用实验设备 试剂 无二氧化碳水 用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水或去离子水 临用前煮沸 冷却至室温 值应大于 电导率小于 酚酞指示剂 称取 酚酞溶于 乙醇中 用 氢氧化钠溶液滴至出现淡红色为止 甲基橙指示剂 称取 甲基橙溶于 蒸馏水中 碳酸钠基准溶液 水利部 批准 实施 称取 于 烘干 的基准无水碳酸钠 溶于少量无二氧化碳水中 移入 容量瓶 中 用水稀释至标线 摇匀 贮于聚乙烯瓶中 保存时间不要超过一周 盐酸标准滴定溶液 用分度吸管吸取 浓盐酸 并用无二氧化碳水稀释至 此溶液浓度约为 其准确浓度按下法标定 用无分度吸管吸取 碳酸钠基准溶液于 锥形瓶中 加无二氧化碳水稀释至约 加入 滴甲基橙指示剂 用盐酸标准滴定溶液滴定至由桔黄色刚变成淡桔红色 记录盐酸标准滴定溶液 用量 按下式计算其准确浓度 式中 盐酸标准滴定溶液浓度 盐酸标准滴定溶液用量 步骤 分取 水样于 锥形瓶中作为试样 加入 滴酚酞指示剂 摇匀 当试样呈红色 时 用盐酸标准滴定溶液 滴定至刚刚褪至无色 记录盐酸标准滴定溶液 用量 若加酚酞指示 剂后试样无色 则不需用盐酸标准溶液滴定 并接着进行下项操作 向上述锥形瓶中加入 滴甲基橙指示剂 摇匀 继续用盐酸标准滴定溶液 滴定至试样 由桔黄色刚刚变为淡桔红色为止 记录盐酸标准滴定溶液 用量 结果表示 对于多数天然水样 碱性化合物在水中所产生的碱度 有五种情形 为说明方便 令以酚酞作指示 剂时 滴定至颜色变化所消耗盐酸标准溶液的量为 以甲基橙作指示剂时盐酸标准滴定溶液用 量为 为盐酸标准滴定溶液总消耗量 则水中的碱度组成在表 中给出 表 水 中 的 碱 度 组 成 滴定结果 氢氧化物碱度 碳酸盐碱度 重碳酸盐碱度 当 时 式中 水样的总碱度 氢氧化物碱度 测定时所取水样体积 盐酸标准滴定溶液浓度 碳酸钙 摩尔质量 当 时 式中 碳酸盐碱度 碳酸盐浓度 当 时 当 时 式中 重碳酸盐碱度 重碳酸盐浓度 当 时 精密度和准确度 五个实验室对 含量为 的统一标样进行方法验证的结果如下 总碱度的室内相对 标准偏差为 室间相对标准偏差为 相对误差为 加标回收率为 取地表水水样 个进行测定 浓度范围在 之间 相对标准偏差为 加 标回收率为 中华人民共和国行业标准 硝 酸 盐 氮 的 测 定 紫外分光光度法 总则 主题内容 本标准规定了用紫外分光光度法测定水中的硝酸盐氮 适用范围 本方法适用于清洁地面水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定 其最低检出浓度为 测量上限为 硝酸盐氮 干扰及消除 溶解的有机物 表面活性剂 亚硝酸盐 六价铬 溴化物 碳酸氢盐和碳酸盐等干扰测定 需进行适当 的预处理 本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附树脂进行处理 以去除水样中大部分常见有机物 浊度 和 对测定的干扰 方法原理 利用硝酸根离子在 波长处的吸收而定量测定硝酸盐氮 溶解的有机物在 处和 处均有吸收 而硝酸根离子在 处没有吸收 因此 在 处作另一次测量 以校正硝酸盐氮值 仪器 紫外分光光度计 离子交换柱 装树脂高 常用实验设备 试剂 氢氧化铝悬浮液 溶解 硫酸铝钾 或硫酸铝铵 于 水中 加热至 然后边搅拌边缓缓加入 浓氨水 放置约 后 移至一个大瓶中 用倾 泻法反复洗涤沉淀物 直到该溶液不含铵离子为止 最后加 纯水成悬浮液 使用前振荡均匀 硫酸锌溶液 氢氧化钠溶液 大孔型中性树脂 或 型及类似型号树脂 甲醇 盐酸溶液 盐酸系优级纯 水利部 批准 实施 氨基磺酸 溶液 避光保存于冰箱中 硝酸盐氮标准溶液 将 经 干燥 的硝酸钾 溶于水中 移入 容量瓶 用水稀释至标 线 混匀 加 氯仿作保存剂 至少可稳定 个月 每毫升此标准溶液含 硝酸盐氮 步骤 水样预处理 吸附柱制备 新的树脂先用 去离子水分两次洗涤 用甲醇 浸泡过夜 弃去甲醇 再用 甲醇分两次洗涤 用新鲜去离子水洗到柱中流出液滴落于烧杯中无乳白色为止 树脂装入柱中时 树脂间绝对不允许存在气泡 量取 水样置于锥形瓶中 加入硫酸锌溶液 在搅拌下滴加氢氧化钠溶液 调节 等于 或将 水样调节 加 氢氧化铝悬浮液 待絮凝胶团下沉后 吸取上清液 或离心分离 注入吸附树脂柱中 以取每秒 滴的流速流出 注意各个水样间的流速保持一致 先用 水样上清液分两次洗涤柱子 弃去 再使水样上清液 通过柱子 收集 于比色管中 备测定用 树脂用 水分三次洗涤 备用 水样测定 在盛有水样的比色管中加 盐酸溶液 氨基磺酸溶液 若亚硝酸盐氮低 于 时 可不加氨基磺酸溶液 用 石英比色皿在紫外分光光度计上 用新鲜去离子水 加 盐酸溶液 作参比 测定水样在 及 波长处的吸光度 校准曲线的绘制 向 支 容量瓶中依次加入 硝酸钾标准溶 液 用新鲜去离子水稀释到 其相应浓度为 硝酸盐氮 若 测较高含量的样品时需适当扩展系列 按水样测定相同步骤测量吸光度 根据 与二倍 波长吸光度值之差对浓度作图 绘制校准曲线 结果表示 校正吸光度计算 式中 校正吸光度 波长处测得的吸光度 波长处测得的吸光度 硝酸盐氮含量计算 式中 水样中硝酸盐氮浓度 依校正吸光度值 从校准曲线上查出的相应硝酸盐氮含量 所取水样的体积 精密度和准确度 经六个实验室分析含 硝酸盐氮的统一标样 实验室内相对标准偏差为 实验室间 总相对标准偏差为 相对误差为 注意事项 为了解水中受污染程度和变化情况 需对水样进行紫外吸收光谱分布曲线的扫描 如无扫描装置 时 可手动在 间 每隔 测量吸光度 绘制波长 吸光度曲线 水样与近似浓度的标 准溶液分布曲线应类似 且在 及 附近不应有肩状或折线出现 参考吸光度比值 应小于 越小越好 水样经上述方法适用情况检验后 符合要求时 应不经预处理 直接取 水样于比色管中 加盐 酸和氨基磺酸溶液后 进行吸光度测量 如经絮凝后水样亦达到上述要求 则也可只进行絮凝预处理 省略树脂吸附操作 含有有机物的水样 而硝酸盐含量较高时 必须先进行预处理后再稀释 大孔中性吸附树脂对环状 空间结构大的有机物吸附能力强 对低碳链 有较强极性和亲水性的有 机物吸附力差 当水样存在六价铬时 絮凝剂应采用氢氧化铝 并放置 以上再取上清液供测定用 中华人民共和国行业标准 硫 酸 盐 的 测 定 滴定法 总则 主题内容 本标准规定用 络合滴定法测定水中的硫酸盐 适用范围 本方法适用于硫酸根 含量在 范围的天然水 但经过稀释或浓缩 可以扩大适 用范围 干扰及消除 凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定 氰化物可以使锌 铅 钴的干扰减至最 小 存在铝 钡 铅 锰等离子干扰时 需改用重量法或分光光度法测定 方法原理 先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸盐沉淀完全 过量的钡在 为 的氨缓冲介质中以铬黑 作 指示剂 添加一定量的镁 用 二钠 乙二胺四乙酸二钠 盐溶液进行滴定 从加入钡 镁所消耗 溶液的量 用空白试验求得 减去沉淀硫酸盐后剩余钡 镁所耗 的溶液量 即可得出消耗于 硫酸盐的钡量 从而间接求出硫酸盐含量 水样中原有的钙 镁也同时消耗 在计算硫酸盐含量时 还应扣除由钙 镁所消耗的 溶 液的用量 仪器 锥形瓶 滴定管 加热及过滤装置 常用实验设备 试剂 标准滴定溶液 称取 二水合乙二胺四乙酸二钠溶于少量水中 移入 容量瓶中 再加蒸馏水稀释到标 线 用下法以锌基准溶液 或碳酸钙基准溶液 标定其准确浓度 精确称取 高纯锌 溶于 盐酸溶液 中 待其全部溶解后移入 容量瓶中 用 水稀释至标线 即锌基准溶液 吸取此液 置锥形瓶中 加 水及 氨缓冲溶液 放约 铬黑 指示剂 摇匀后 用 标准滴定溶液滴定至溶液由淡紫红 水利部 批准 实施 色变为蓝色即为终点 记录用量 用下式计算其浓度 式中 标准滴定溶液浓度 标准滴定溶液体积 锌基准溶液浓度 锌基准溶液体积 氨缓冲溶液 称取 氯化铵溶于 水中 加 浓氨水 用水稀释至 铬黑 指示剂 称取 铬黑 烘干 加 干燥过 的固体氯化钠研磨均匀后贮 于棕色瓶中 钡镁混合溶液 称取 氯化钡 和 氯化镁 溶于 水中 移 入 容量瓶中 用水稀释至标线 盐酸溶液 氯化钡溶液 称取 氯化钡 溶于水中并稀释至 步骤 水样体积和钡镁混合液用量的确定 取 水样于 试管中 加 滴盐酸溶液 滴氯化 钡溶液 摇匀 观察沉淀生成情况 按表 确定取水样量及钡镁混合液用量 表 硫酸盐含量与钡镁混合液用量关系 浑浊情况 硫酸盐含量 取样体积 钡镁混合液用量 数分钟后略浑 稍浑浊 浑浊 生成沉淀 生成大量沉淀 取少量稀释 根据表 大致确定硫酸盐含量后 用无分度吸管量取适量水样于 锥形瓶中 加水稀释至 大于 者浓缩至 滴加盐酸溶液 使刚果红试纸由红色变为蓝色 加热煮沸 以除去二氧化碳 趁热加入表 所规定数量的钡镁混合液 同时不断搅拌 并加热至沸 沉淀陈化 或放置过 夜 后滴定 如沉淀过多 应过滤并用热水洗涤沉淀及滤纸 洗涤液并入滤液后滴定 加入 氨缓冲溶液 铬黑 指示剂 约 用 标准溶液 滴定至溶液由 红色变为纯蓝色 记录 标准溶液用量 取与 同体积水样测定其中的钙和镁 记录 标准滴定溶液的用量 取 蒸馏水 作全程序空白 结果表示 样品中硫酸盐 的浓度 按下式计算 式中 水样测定所耗 标准滴定溶液的用量 滴定同体积水样中钙和镁所消耗 标准滴定溶液的用量 滴定空白所耗 标准滴定溶液的用量 所取水样量 标准滴定溶液的浓度 硫酸根 摩尔质量 精密度和准确度 硫酸盐浓度为 的标准混合样品 经 个实验室分析 重复性相对标准偏差为 再 现性相对标准偏差为 相对误差为 加标回收率为 取 个有代表性的江 河 湖 库水样进行了分析 浓度范围为 其相对标准偏差为 加标回收率为 注意事项 试样中硫酸盐浓度不宜大于 当 水样中硫酸盐含量大于 时 即应稀释后测定 加入的钡 镁混合液必须适当过量 以维持溶液中剩余的 达到一定的浓度 但 剩余量太 多时 又易使滴定终点不明显 建议使 量为 量的 倍为合适 在钡 镁按 混合时 当到达 滴定终点时 与 的比例应为 即可得到明显的终点 由此可见 用此法获得正确结果的关 键在于选择适当的钡 镁混合剂的用量及取试样量 否则将造成很大的误差 由于 的溶度积较小 根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判别式计算 在试验条件下 不易溶解 因此 理论上不必分离沉淀而直接滴定 在实际操作时 为避免 沉淀吸附部分 而影响结果 应于滴定接近终点时 用力摇动 以使可能被吸附在沉淀表面的离子 分散在溶液中 然后迅速滴至终点 当大量沉淀影响到终点的观察时 可采取过滤的方法除去 沉淀陈化的条件和时间应掌握好 至少放置 或过夜 必要时 为缩短陈化时间 应将加沉 淀剂后的试样置沸水浴上保温陈化 冷却后再滴定 铬黑 的终点如不很敏锐 则可能是 剩余量大所引起 应加入过量的 再加入已知量的 标准液 然后再用 滴定 计算时 应对增加的 量加以扣除 中华人民共和国行业标准 水中无机阴离子的测定 离 子 色 谱 法 总则 主题内容 本标准规定了用离子色谱法测定水中无机阴离子 适用范围 本标准适用于地面水 地下水 饮用水 降水和工业废水中氟离子 氯离子 亚硝酸根 硝酸根 磷酸 氢根 硫酸根的测定 方法检测限 分别为 干扰及消除 与待测阴离子的保留时间相近或峰重叠的物质可引起干扰 高浓度的阴离子能干扰邻近阴离 子峰的分辨率 应通过稀释样品或样品加标消除其干扰 将相当于 淋洗液加到 样品和标准溶液中 可消除水峰对 和 的干扰 弱保留阴离子或不被保留的阴离子 如 和小的有机阴离子干扰 的测定 在 的浓度 大于 时 这种干扰影响不大 反之 应考虑改用弱淋洗液 原理 离子色谱法测定无机阴离子是利用离子交换原理进行分离 由抑制柱扣除淋洗液背景电导 然后利 用电导检测器进行测定 根据混合标准溶液中各阴离子出峰的保留时间以及峰高进行定性和定量测定 各种阴离子 仪器 离子色谱仪 由离子色谱仪及所需附件组成的分析系统 包括注射器 分离柱 压缩空气 检测器 阴离子保护柱 填料与分离柱相同 阴离子分离拄 柱或等效柱 阴离子抑制装置 阴离子微膜抑制器或等效抑制柱 检测器 电导池 记录仪 与离子色谱仪配套的记录仪 或积分仪 分析天平 感量 常用实验设备 试剂 纯水 不含待测阴离子的重蒸馏水或去离子水 电导率应小于 水利部 批准 实施 淋洗液 碳酸氢钠 碳酸钠 溶解 碳酸氢钠 和 碳 酸钠 于纯水中 并稀释至 装入专用的塑料桶中或按有关仪器说明书配制 淋洗液应 经 滤膜过滤后使用 硫酸再生液 量取 浓硫酸 在不断搅拌下慢慢倒入水中 并稀 释至 再移至专用的塑料桶中贮存 或按仪器说明书要求配制 标准贮备液 标准贮备液可用直接购买的标准溶液或用分析纯试剂制备 预先在 于燥 配制方法如下 氟离子 准确称取 氟化纳 溶于纯水中 再移至 容量瓶 用 水稀释至标线 氯离子 准确称取 氯化钠 溶于纯水中 再移至 容量瓶 用水稀释至标线 硝酸根 准确称取 硝酸钠 溶于纯水中 再移至 容量 瓶 用水稀释至标线 亚硝酸根 准确称取 亚硝酸钠 溶于纯水中 再移至 容量瓶 用水稀释至标线 磷酸氢根 准确称取 磷酸二氢钾 溶于纯水中 再移至 容量瓶 用水稀释至标线 硫酸根 溶解 硫酸钾 溶于纯水中 再移至 容量瓶 用 水稀释至标线 色谱分析条件 分离柱 见 检测器 见 淋洗液 见 泵流速 进样量 步骤 样品预处理 取一定量水样通过 滤膜过滤 除去水中悬浮颗粒物 微生物体 弃去初始 样品滤液 收集其余的样品滤液并与淋洗贮备液按 体积比混合 摇匀 校准曲线的绘制 根据水样中各离子的相对含量 准确量取一定体积的标准贮备液 到容量瓶 中 用逐级稀释法制备 个浓度水平的标准溶液和 个空白溶液 按前述色谱分析条件开动仪器 待基 线稳定后注入标准系列样品 记录各被测离子的峰高或峰面积 根据标准溶液中各离子的浓度和相应 的峰高或峰面积绘制校准曲线 样品测定 取一定体积已处理好的水样 注入离子色谱系统 以空白校正后的峰高或峰面积记 录实验结果 如果峰的响应值超过系统的线性范围 须用适量的纯水稀释样品使其在校准曲线范围内 并重新分析 如果色谱结果未能很好地分离或某一离子的定性是不可靠的 应将适量的标准溶液加入 样品并重新分析 结果表示 按绘制标准曲线的程序 测定样品峰响应值 然后从校准曲线上查出与峰响应值相对应的被测 离子浓度 再乘以稀释倍数即得水样中待测离子的含量 其计算公式如下 式中 阴离子浓度 待测阴离子的峰高或峰面积 标准物浓度与标准物峰高 或峰面积 之比 稀释因子 精密度和准确度 个实验室对含 和 的标准样品进行验证实验 测得 的相对标准偏差为 相对误差为 的相对标准偏差为 相对误差为 的相对标准偏差为 相对误差为 的相对标准偏差为 相对误差为 的相对标准偏差为 相对误差为 的相对标准偏差为 相对误差为 对 种阴离子含量 的饮用水 地面水和工业废水水样进行测定 相对标准偏差为 加标回收率为 注意事项 样品中含有大于 的颗粒物及试剂溶液中含有大于 的颗粒物时 必须用微孔滤膜过 滤除去 以免颗粒物对仪器流路的堵塞 标准溶液贮于聚乙烯塑料瓶中 在 保存时 贮备液至少可稳定一个月 标准使用液必须每周 配制 亚硝酸根 磷酸氢根的工作标准溶液应现用现配 不同型号仪器的色谱条件 可根据仪器说明书自行选定 只要能满足质量控制要求 也可采用其它 柱子 色谱条件或检测器 要经常校核校准曲线 特别是淋洗液改变或衰减调节时更要校核 一般每测定一系列试样 个 样品后 应校核一次校准曲线 若任何一个离子的响应值或保留时间改变大于 应重新作校准曲 线 在每次进样时 必须用新的样品彻底冲洗进样环路 标准溶液和样品要使用同样大小的样品环 中华人民共和国行业标准 透 明 度 的 测 定 透明度计法 圆盘法 总则 主题内容 本标准规定了用透明度计法 圆盘法测定水中透明度 适用范围 透明度计法适用于天然水和轻度污染水 透明度圆盘法 塞氏盘法 适用于地面水的现场测定 透明度计法 仪器 透明度计为长 内径 的无色玻璃筒 刻有 分度 筒底放一个白色瓷片 或白色塑料的标志板 筒与标志板之间放一个胶皮圈 用金属夹固定 距玻璃筒底部 处有一放 水侧管 标志板上具有黑色的印刷标记 标记高 线宽 或者由仪器提供的测试标记 例如 印刷黑十字 步骤 将充分混匀的水样转移至透明度圆筒 逐渐降低试样高度 直到从上面刚好能清晰看到印刷和测试 标记 为止 读取此时的水柱高度 重复进行试验 次 求出平均值 结果表示 透明度以水柱高度的厘米数表示 记录精确到 超出 为透明水样 注意事项 悬浮物质多的水样 有时在透明度计的底部发生沉积 是产生误差的原因 要注意 照明条件应尽可能一致 光源原则上为白色光 避免直射日光 视力的差别会给测定值带来偏差 故要选择视力正常的测定者 最好取多次或多人测定结果的 平均值 透明度圆盘法 仪器 透明度盘 又称塞氏圆盘 为一由较厚的生青铜制成直径 的圆盘 在盘的一面从中心平分为 四个部分 以黑白漆相间涂布 正中心开小孔穿一吊绳 下面加一重锤 步骤 在晴天水面平稳时 用吊绳将圆盘放低浸入水中 一直到从上面观察几乎看不见圆盘为止 测量吊 绳浸入水中部分的长度 重复数次 求出平均值 即为透明度 水利部 批准 实施 结果表示 记录浸入水中的深度 以内 用 表示 结果的记录精确到 以上深度 用 表示 结 果的记录精确到 注意事项 在雨天及大量混浊水流入水体时 或水面有较大波浪时不宜测定 透明度盘使用时间较长或其它原因 使表面脏污时 应重新涂白漆 透明度盘下重锤一般重 左右 如在水流时测定易使盘面倾斜 应使重锤加重 测定时 要尽量避免波浪和直射的日光 最好利用船的阴影等 中华人民共和国行业标准 叶 绿 素 的 测 定 分 光 光 度 法 总则 主题内容 本标准规定了用分光光度法测定水体中的叶绿素 适用范围 本标准适用于河流 湖泊 水库或池塘等水体中叶绿素的测定 干扰及消除 脱镁叶绿素 能够干扰叶绿素 的测定 当含有脱镁叶绿素时叶绿素 的测定值偏高 因此 在测定叶绿素 的时候 还要测定脱镁叶绿素 脱镁叶绿素 对叶绿素 的干扰 可通过测定叶绿素 酸化前后产生的吸收峰之比 对表观叶 绿素 的浓度作脱镁叶绿素 的校正 原理 将一定量的试样用微孔滤膜过滤 收集植物性浮游生物 用 的丙酮溶液提取 将提取液离心 分离后 测定 的吸光度 计算叶绿素的浓度 仪器 分光光度计 比色池 和 医用离心机 离心管 带塞刻度管 研钵 直径约 过滤装置 过滤器 微孔滤膜 孔径 直径 真空泵 吸气泵或蠕动泵 常用实验设备 试剂 碳酸镁悬浮液 称取 细粉末碳酸镁 悬浮于 蒸馏水中 每次使用 时 要充分摇匀 丙酮溶液 在 丙酮中加 蒸馏水 盐酸溶液 量取 盐酸 溶于水中 冷却并稀释至 水利部 批准 实施 样品的采集与保存 样品应按浮游植物定量采样方法 采集在玻璃或聚乙烯瓶子里 河流 湖泊 水库取 池塘 取 采样后 样品应放在荫凉处 避免日光直射 最好立即对水样进行分析处理 如需放置水样 则应 避光冷藏保存 而且每升水样需加 碳酸镁悬浮液 以防止酸化引起色素溶解 步骤 浓缩 在一定量的试样中添加 碳酸镁悬浮液 充分搅匀后 用直径 的微孔滤膜吸滤 过滤器内无水分后 还要继续抽吸几分钟 如果要延时提取 可把载有浓缩样品的滤膜放在干燥器里冷 冻避光贮存 提取 将载有浓缩样品的滤膜放入研钵中 加入 丙酮溶液 至滤纸浸湿的程度 把滤膜研 碎 再少量地加 的丙酮溶液 把滤膜完全研碎 然后用 丙酮溶液将已磨碎的滤膜和丙酮溶液洗 入带刻度的带塞离心管中 使离心管内提取液的总体积不超过 盖上管塞 置于 的暗处浸泡 离心 将离心管放入离心机中 以 速度离心分离 将上清液移入标定过的 具塞刻度管中 加少量 丙酮溶液于原提取液的离心管中 再次悬浮沉淀物并离心 合并上清液 此 操作重复 次 直至沉淀不含色素为止 最后将上清液定容至 测定 取上清液于 或 的比色池中 以 丙酮溶液为对照溶液 读取波长 和 的吸光度 选择比色池的光程长度或稀释度 使其光密度 大于 小于 结果表示 从各波长的吸光度中减去波长 的吸光度 作为已校正过的吸光度 按下式计算叶绿素的浓 度 式中 叶绿素 的浓度 叶绿素 的浓度 叶绿素 的浓度 提取液的定容体积 过滤水样的体积 比色池的光程长度 已校正过的提取液吸光度 注意事项 使用的玻璃器皿和比色皿均应清洁 干燥 无酸 不要用酸浸泡或洗涤 处的吸光度读数用来校正混浊度 由于在 的提取液的吸光度对丙酮与水之比的变 化非常敏感 因此对于丙酮提取液的配制要严格遵守 份丙酮比 份水 体积比 的配比 使用斜头离心机时 容易产生二次悬浮沉淀物 为了减少这一困难 使用外旋式离心机头 在离心 之前瞬间加入过量的碳酸镁 在研钵中用 丙酮溶液提取叶绿素时 如果研磨操作进行不充分 就不能完全提取出来 也可 以用外筒玻璃代替研钵 研棒用特氟隆制的匀化器 因为叶绿素提取液对光敏感 故提取操作等要尽量在微弱的光照下进行 吸收池事先要用 丙酮溶液进行池校正 的吸光度是检查 的丙酮溶液浊度的 用 吸收池 的吸光度在 以上 时 应将溶液再一次充分地离心分离 然后再测定其吸光度 中华人民共和国行业标准 硫 化 物 的 测 定 亚甲蓝分光光度法 总则 主题内容 本标准规定了用对氨基二甲基苯胺分光光度法测定水中的硫化物 适用范围 本方法适用于硫化物含量小于 的水和废水的测定 本法最低检出浓度为 测定上限为 当采用酸化 吹气预处理法时 可进一步降低检出浓度 酌情减少取样量 测 定浓度可达 干扰及消除 亚硫酸盐 硫代硫酸盐超过 将影响测定 必要时 增加硫酸铁铵用量 则其允许量可达 亚硝酸盐达 时 产生干扰 其他氧化剂或还原剂亦可影响显色反应 亚铁氰化物可 生成蓝色 产生正干扰 当水样有色 浑浊 含有干扰物质时 将水样进行预处理 使硫化物分离 从而消除干扰 方法原理 硫离子与对氨基二甲基苯胺 二甲基 对苯二胺 在含高铁离子的酸性溶液中生成亚甲蓝染料 在波长 处进行吸光度测定 其蓝色与水样中硫离子含量成正比 样品的保存 由于硫离子很容易氧化 硫化氢易从水样中逸出 因此在采样时应防止曝气 并加入一定量的乙酸 锌溶液和适量氢氧化钠溶液 使呈碱性并生成 硫化锌沉淀 通常 水样中加入 的乙酸 锌溶液 硫化物含量 高时 可酌情多加至沉淀完全为止 水样盛满 瓶后立即密封保存 仪器 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜 吹气装置见图 分光光度计 比色皿 比色管 常用实验设备 图 光度法测定硫化物的吹气装置 平底烧瓶 装废水样用 流量计 包式 吸收管 恒温水浴 分液漏斗 水利部 批准 实施 试剂 本标准所用试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 实验用水为去离子水或同等纯度的水 乙酸铅棉花 称取 乙酸铅溶于 水中 将脱脂棉置于溶液中浸泡 后 晾干备用 磷酸溶液 乙酸锌 乙酸钠吸收溶液 称取 乙酸锌 和 乙酸钠 溶于水中 用水稀释至 若溶液浑浊 应过滤 载气 氮气 无二氧化碳水 将蒸馏水煮沸 后 加盖冷却至室温 所有实验用水均为无二氧化碳水 硫酸铁铵溶液 取 硫酸铁铵 溶解于含有 浓硫酸的水中 稀释至 对氨基二甲基苯胺溶液 称取 对氨基二甲苯胺盐酸盐 或 溶于 水中 缓缓加入 浓硫酸 冷却后 用水稀释至 硫酸溶液 硫代硫酸钠标准滴定溶液 称取 五水合硫代硫酸钠 溶于无二氧化碳水中 转移至 棕色容量瓶 内 稀释至标线 摇匀 并按下述方法标定其浓度 准确称取在 下烘烤 的碘酸钾 份各约 分别放于 碘量瓶中 各加 纯 水 待碘酸钾溶解后 各加 碘化钾及 冰乙酸在暗处静置 用待标定的硫代硫酸钠标准滴定 溶液滴定至溶液呈淡黄色时 加入 淀粉指示液 继续滴定至恰使蓝色刚褪去为止 记录硫代硫 酸钠标准滴定溶液的用量 按下式计算出硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 式中 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 碘酸钾的重量 硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 乙酸锌溶液 溶解 乙酸锌 于水中 用水稀释至 碘标准溶液 准确称取 碘于 烧杯中 加入 碘化钾 加适量水溶解后 转移至 棕色容量 瓶中 用水稀释至标线 摇匀 淀粉指示液 硫化钠标准贮备溶液 取一定量结晶硫化钠 置布氏漏斗中 用水淋洗除去表面杂质 用干滤纸吸去水分后 称取 溶于少量水中 转移至 棕色容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀备 测 标定 在 碘量瓶中 加入 乙酸锌溶液 待标定的硫化钠标准贮备溶 液 及 碘标准溶液 用水稀释至 加入 硫酸溶液 加塞摇匀 在暗 处放置 用硫代硫酸钠标准滴定溶液 滴定至溶液呈黄色时 加入 淀粉指示剂 继续 滴定至蓝色刚好消失为止 记录标准滴定液用量 同时 以 水代替硫化钠溶液 作空白试验 按下式计算硫化钠标准贮备液中所含硫化物的浓度 式中 硫化物的浓度 滴定硫化钠溶液时 硫代硫酸钠标准滴定溶液用量 空白滴定时 硫代硫酸钠标准滴定溶液用量 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 的摩尔质量 硫化钠标准使用液的配制 吸取一定量标定过的硫化钠溶液 用水稀释成 含 硫化物 的标准使用液 临用时现配 步骤 水样预处理 当水样成份复杂 干扰物较多时应进行预处理 预处理操作是测定硫化物的一个关键性步骤 必须 根据不同干扰物所产生的影响 按下述方法进行水样的预处理 乙酸锌沉淀 过滤法 当水样中只含有少量硫代硫酸盐 亚硫酸盐等干扰物质时 应将现场采集并已固定的水样 用中速 定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤 然后按含量高低选择适当方法 直接测定沉淀中的硫化物 酸化 吹气法 若水样中存在悬浮物或浑浊度高 色度深时 应将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸 使水 样中的硫化锌转变为硫化氢气体 利用载气将硫化氢吹出 用乙酸锌一乙酸钠溶液或 氢氧化钠溶液 吸收 再行测定 过滤 酸化 吹气分离法 若水样污染严重 不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质 并且浊度和色度均高时 宜用此 法 即将现场采集且固定的水样 按 方法过滤后 再按 吹气法进行预处理 吹气步骤 按图 连接好吹气装置 通载气 检查各部位是否漏气 完毕后关闭气源 向吸收管 包式吸收管或 比色管 中 加入 吸收液 向 平底烧杯中放入采样现场已固定并混匀的水样适量 硫化物含量 加水 至 放入水浴锅内 装好导气管和分液漏斗 开启气源 以连续冒泡流速 由转子流量计控制流 速 吹气 并再次检查装置的各部位是否漏气 关闭气源 向分液漏斗 中加入磷酸溶液 开启分液漏斗活塞 待磷酸溶液全部流入烧瓶后 迅速 关闭活塞 开启气源 水浴温度控制在 以控制好载气流速 吹气 将导气管及吸收管取 下 关闭气源 吸收管中硫化物待测定 绘制校准曲线 分别取 的硫化钠标准使用液 置于 比色管中 加 水至 加 对氨基二甲基苯胺溶液 加塞 颠倒一次 加 硫酸铁铵溶液 立即加塞 充 分摇匀 后用水稀释至标线 混匀 用 比色皿以水为参比 在 处测量吸光度 并作空 白校正 用吸光度校正值对浓度绘制校准曲线 水样测定 将预处理后的吸收液转移至 比色管或在原吸收管中 加水至 以下操作同校准曲线绘制 空白试验 以水代替试样 按水样测定相同步骤进行空白试验 以此对试样作空白校正 结果表示 水样中硫化物浓度按下式进行计算 式中 硫化物的浓度 从校准曲线查出的硫化物 的量 水样体积 精密度和准确度 六个实验室分析含 的硫化物加标水样 回收率为 单个实验室的相 对标准偏差不超过 单个实验室分析含 的硫化物加标水样 回收率为 相对标准偏差不超过 中华人民共和国行业标准 硼 的 测 定 姜 黄 素 法 总则 主题内容 本标准规定了用姜黄素分光光度法测定水中的硼 适用范围 适用于饮用水 地面水 生活污水和废水中硼的测定 本方法的最低检出浓度 以 计 为 测定上限为 干扰及消除 硝酸盐氮含量大于 时 产生干扰 必须除去 应取适量水样 加氢氧化钙使呈碱性后 在水 浴上蒸发至干 再慢慢灼烧以破坏硝酸盐 当钙和镁的硬度超过 以 计 时 分析结果可 能偏高 应将样品通过阳离子交换树脂消除之 方法原理 硼在酸性条件下 加入姜黄素 后蒸发 生成桔红色的玫瑰花青苷 用乙醇溶 解后 在 处进行分光光度测定 仪器 分光光度计 比色皿 恒温水浴 聚乙烯烧杯 标准系列和水样所用全部塑料蒸发容器 其大小 形状均应相同 搅棒 塑料棒或在玻璃棒外套以聚乙烯管 并使管端封闭 其长短与蒸发皿相适应 常用实验设备 试剂 除非另有说明 分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂 实验用水为去离子水或同等纯 度的水 硼标准贮备溶液 准确称取 硼酸 溶于水中 转入 容量瓶中并稀释至标线 硼标准使用溶液 将标准贮备液 稀释 倍 贮存于聚乙烯瓶中 乙醇 水利部 批准 实施 盐酸溶液 姜黄素 草酸溶液 称取 姜黄素 和 草酸 于小烧杯内 用 乙醇 分次溶于 容量瓶中 加入 盐酸溶液 以 乙醇 定容 贮存在暗冷处 姜黄素容易分解 应在当天配制 步骤 试样的制备 对于含硼量为 的水样 取 若水样含硼量过高 则应先行稀释 若含硼量过 低 可吸取较多的水样 移入聚乙烯烧杯中 加入少许饱和氢氧化钙溶液 调 至 在水浴上蒸发至 干 加入适当体积的 盐酸溶液 使之溶解 加水至 待测定 若水样浑浊 应过滤 校准曲线 分别吸取硼标准使用溶液 于 聚乙烯杯内 各加水至 按照测定步骤 和 进行操作 绘制校准曲线 测定 显色 在试样 中加入 姜黄素 草酸溶液 轻轻的旋动聚乙烯烧杯使之混合 在 的水浴上蒸发至完全干后 继续在水浴上保留 取出冷却 用 乙醇 将杯 内固体物溶解 并用塑料棒擦洗杯壁 将溶液移入 容量瓶内 用 乙醇 稀释至标线 测量 用 比色皿 在 波长处 以 操作步骤进行的空白试验溶液为参比 测量 吸光度 测定应在 乙醇 稀释至标线后 内迅速进行 结果表示 采用下列公式计算水样