化工生产中的自燃现象及安全防火措施

化工生产中的自燃现象及安全防火措施l前言化工企业大多是易燃易爆工厂，所以安全防火问成为化工企业的头等大事。化工生产中，由于物质自燃引发的火灾事故时有发生。物质自燃往往不引起人们的重视，有很多自燃现象的发生又是很难预料的，绝大多数发生在生产装置区内的特殊操作和检修过程当中，危险性极大。如何避免和正确处理化工生产中物质自燃现象，对十分重要。2物质自然现象的产生可燃物不与明火接触而发生着火燃烧的现象称为自燃。自燃有受热自燃和本身自燃两种。受热自燃：可燃物质被加热到一定温度，即使不与明火接触也能自行着火的现象，称为受热自燃。可燃物无明火作用而能自行着火的最低温度，称为自燃点。在化工生产中，由于可燃物靠近高温管道或设备，加热或烘烤过度，化学反应的局部过热，在密闭容器中加热温度高于自燃点的可燃物一旦泄漏，均可发生可燃物的自燃。本身自燃：某些物质在没有外来热源的作用下，靠本身受空气氧化或受外界温度、湿度影响，由于物质内部发生的化学、物理和生物化学作用而产生热量，逐渐积聚使物质温度达到自燃点发生燃烧的现象，称为本身自燃或自热自燃。如黄磷在空气中自燃；长期堆放的煤堆、湿木屑堆、湿稻草堆等由于生物作用而自燃；浸有植物油或动物油的纤维如油棉纱等堆积起来，由于油脂的氧化和聚合作用发热，散热不良就可能引起自燃。3化工生产过程中物质自燃现象随着经济的发展和科学技术的进步，化学晶的生产迅猛发展，这些化学晶的生产过程具有高温高压、易燃易爆的特点。在化工生产区域内，可燃化学晶在使用、储存和运输等环节，由于受热产生自燃引发火灾事故的现象很多。3．1生产过程中的自燃现象化工生产过程中的物料大多为易燃易爆物质，如果操作不当或设备故障，使某些物料具备了自燃条件就会发生自燃，甚至引发着火爆炸事故。事故案例一：黄磷车泄漏起火2000年3月18日中午，鄂西山区的某股份公司化工厂转运黄磷的罐车发生泄漏，泄漏的黄磷发生燃烧(自燃着火)，后经司机开车离开发生地1000m有水的地方，在众员工的奋力抢救下，才将大火扑灭。起火原因是因黄磷罐车长时间使用，阀门损坏引起泄漏，又因当时气温较高，黄磷是一级自燃物质，所以引起了火灾。事故案例二：重苯储槽爆顶事故1985年7月19日，石家庄焦化厂研究所罐区200t重苯储槽突然爆顶了。物料剧烈喷出，油和油气烟雾扩散在周围约30m的范围内。事故原因：该储槽爆顶前曾于7月15日从此储槽装出了一批重苯，液面高度下降至1.4m，7m高的大槽上部剩有5.6m的高度空间，槽内有蒸气蛇管加热器，加热器高2m，加热器下端距槽底0.4m，既有约1m高的加热器蛇管暴露在油面之上的槽内空间。15日由于要清理重苯槽相邻的另一个储槽，提高了储罐区的蒸气压力，使本来就内漏的重苯槽加热器进口阀漏气更为严重，致使该储槽内重苯温度逐渐升高，油气不断挥发到储槽内上部空间。因储槽内上部空间有空气存在(有人孔)，所以随着油气的不断挥发，储槽上部空间就形成了可燃油气和空气的混合气体，混合气体达到爆炸极限，在储槽上部空间发生了爆炸。分析原因，爆炸一定是由于自燃产生的。自燃有两种可能，一个是已经达到爆炸极限的混合气体，被暴露在油面上部的蛇管加热器(1m高)继续加热，达到了自燃点发生爆炸。另一个原因就是储槽在长期使用过程中，由于物理化学作用，一些生成物质沉积在加热器上和储槽内壁，由于温度达到了沉积物的自燃点发生了自燃，点燃了油面上部空间的混合气体，发生了爆炸。事故案例三：储槽内硫化物自燃引起苯类物质着火1987年1月23日12时30分，济南钢铁厂焦化厂精苯车间院内突然发出爆炸声，油库区内11号、12号储槽上部起火并升起一股黑烟。在场员工利用各种灭火器材进行扑救，在3-4min时间内，槽内外火焰被扑灭。事故原因：11号槽原装未洗混合物(生产焦化苯过程的中间产品，主要含有苯、甲苯、二甲苯)，因未洗混合物含有硫化物，在长期储存中，硫化氢和有机硫化物对设备的接触腐蚀作用，形成了硫化铁。干燥的硫化铁能在常温的空气中自行发热而燃烧，不出现火焰，只呈现炽热状态，但温度很高，能引起可燃物着火。因11号槽顶的人孔盖敞着，12号槽放散管有呼吸作用，槽内进入了空气，形成了爆炸混合气体。其中一个槽内的硫化铁自燃后，引爆了槽内的可燃混合气体，并向外传播，引起了另一个槽的爆炸。3．2特殊操作时的自燃现象很多化工企业存在装置规模小、动力供应不稳定因素，使装置开工、停工、临时停工进行故障处理等特殊操作增多。在这种情况下一般都为了赶时间尽早恢复正常生产，经常因为安全防火措施考虑不周，操作方法不当产生自燃，发生着火爆炸事故。