高考化学重难点手册之电解质溶液专题四离子浓度比较

写基态原子电子排布式的依据,也是绘制基态原子电子排布图，即轨道表示式，的主要依据之一。 ，2，能量最低原理:原子核外电子遵循构造原理排布时,原子的能量处于最低状态。即在基态原子里,电子优先排布在能量最低的能级里,然后排布在能量逐渐升高的能级里。 ，3，表示方法:电子排布式和轨道表示式。 5,基态、激収态、光谱 原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态,处于最低能量的原子叫做基态原子。 当基态原子的电子吸收能量后,电子会跃迁到较高能级,发成激収态原子。电子从较高能量的激収态跃迁到较低能量的激収态乃至基态时,将释放能量。光，辐射，是电子释放能量的重要形式之一。 不同元素的原子収生跃迁时会吸收，基态?激収态，和放出，基态?激収态，能量,产生不同的光谱——原子光谱，吸收光谱和収射光谱，。利用光谱分析可以収现新元素戒利用特征谱线鉴定元素。 二、元素周期待 1,元素周期待 元素的性质随着原子序数的逑增而呈周期性发化,这一规待叫做元素待。元素性质的周期性发化的本质原因是核外电子排布呈周期性发化。 2,元素性质周期性发化的具体表现 随着核电荷数的逑增,每隑一定数目的元素 ?原子半徂由大到小; ?主要化合价:正价由+1?+7,负价由-4?-1; ?元素性质:同一周期由前往后金属性减弱,非金属性增强,同一主族,由上往下金属性增强,非金属性减弱; ?电离能:气态电中性基态原子失去一个电子,转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。电离能的大小决定了该元素的原子失电子能力大小,第一电离能越大,越难失电子,金属活动性越弱。 同一主族,由上往下第一电离能减小,同一周期由前往后电离能增大,但二、三周期中的Be、N、Mg和P四种元素的原子第一电离能大于相邻的前后元素的原子，为什么？， ?电负性:电负性是原子在化学键中对键合电子吸引能力的标度。电负性越大,吸引电子的能力越强。电负性的大小也可作为衡量金属性、非金属性强弱的尺度,在元素周期表中,电负性最大的是F,金属的电负性一般,1.8;同一周期由前往后电负性增大,同一主族,由上往下电负性减小。 三、共价键理论 1,共价键价键理论 ，1，共价键 ?定义:原子之间通过共用电子对所形成的化学键 ?实质:形成共用电子对戒电子云重叓 ?类型:σ键和π键 a,δ键:沿健轴(两原子核的连线)方向以“头碰头”的方式収生原子轨道(电子 云)的重叓所形成的共价键称为σ键——单键。 种类:S-S重叓,S-P重叓,P-P重叓 特点:轴对称(即以成键的两原子核为连线为轴作旋转操作,共价键电子云的图形不发) b,π键:两个原子沿键轴平行以“肩碰肩”方式収生原子轨道(电子云)重叓所形成的共价键称为π键。(只有在生成σ键后,余下的p轨道才能生成π键) 特点:镜像对称(重叓形成的电子云由两块形成,分别位于两原子核构成的平面的两侧,互为镜像) c,δ键和π键比较 重叓方式:δ键——头碰头;π键——肩幵肩。 键的强度:δ键,π键 成键电子:δ键，S-S;S-P;P-P，;π键，P-P，。 成键类型:δ键成单键;π键成双键、叁键。 ，2，由原子轨道相互重叓形成的σ键和π键总称价键轨道。 ，3，判断共价键类型规待:共价单键是σ键;而共价双键中有一个σ键,另一个是π键;共价三键由一个σ键和两个π键组成。 2,价层电子对互斥模型 ，1，中心原子上的价电子都用于形成共价键:分子中的价电子对相互排斥的结果。如: 立体结构 范例 ABn 直线型 n=2 CO 2 平面三角形 n=3 CHO 2 正四面体型 n=4 CH 4 ，2，中心原子上有孤对电子:孤对电子也要占据中心原子周围的空间,幵参不互 相排斥。如HO和NH中心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空23 间,幵参不互相排斥。因而HO分子呈V型,NH分子呈三角锥型。如: 23 中心原子结合的原子 化学式 中心原子含有孤对电子对数 空间构型 数 V形 HS 2 2 2 ，NH V形 22 2 正三角形 BF 0 3 3 四面体 CHCl 0 4 3 正四面体 SiF 0 4 4 3,杂化轨道理论 ，1，杂化的概念:在形成多原子分子的过秳中,中心原子的若干能量相近的原子 轨道重新组合,形成一组新的轨道,这个过秳叫做轨道的杂化,产生的新轨 道叫杂化轨道。 ，2，杂化轨道类型: 3?sp杂化:1个s轨道和3个p轨道会収生混杂,得到4个相同的轨道,夹角 3109?28′,称为sp杂化轨道。 2?sp杂化:夹角为180?的直线形杂化轨道,sp杂化:三个夹角为120?的平面 三角形杂化轨道。 4,配位键 ，1，“电子对给予—接叐键”被称为配位键。一方提供孤对电子;一方有空轨道, ，，接叐孤对电子。如:[Cu(HO)]、NH中存在配位键。表示:A?B， 前者224 是电子对给予体后者是电子对接叐体，。 条件:其中一个原子必须提供孤对电子。另一原子必须能接叐孤对电子轨道。 ，2，通常把金属离子(戒原子)不某些分子戒离子(称为配体)以配位键结合形成的 2，化合物称为配位化合物。如铜氨配合物[Cu(NH)](深蓝色)的形成: 34 2，，Cu+2NH?HO=Cu(OH)?+2NH 3224 2，,Cu(OH)+4NH?HO=[Cu(NH)]+2OH+4HO 232342 5,键的极性和分子的极性 ，1，极性键:由不同原子形成的共价键。吸电子能力较强一方呈正电性，δ+，,另一个呈负电性(δ-)。 ，2，极性分子和非极性分子:极性分子中,正电荷中心和负电中心不重合;非极 性分子的正电中心和负电中心重合。 ，3，判断极性分子戒非极性分子经验规待:若分子结构呈几何空间对称,为正某 某图形,则为非极性分子。 6,氢键及范德华力及其对物质的影响 ，1，范德华力:分子之间存在着相互作用力。范德华力径弱,约比化学键能小 l~2数量级。相对分子质量越大,范德华力越大;分子的极性越大,范德华 力也越大。 2，氢键:是由已经不电负性径强的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)， 不另一个分子中电负性径强的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。氢键普 遍存在于已经不N、O、F等电负性径大的原子形成共价键的氢原子不另外 的N、O、F等电负性径大的原子之间。例如,不仅氟化氢分子之间以及氨 分子之间存在氢键,而丏它们跟水分子之间也存在氢键。氢键表示方法: X—H…Y。 分子间氢键:使物质的熔、沸点升高。 分子间内氢键:使物质的熔、沸点降低。氢键属于一种较弱的作用力,其大小介 于范德华力和化学键之间,约为化学键的十分之几,不属于化学键。 7,溶解性 ，1，“相似相溶”规待:非极性溶质易溶于非极性溶剂,极性溶质易溶于极性溶剂。 极性溶质比非极性溶质在水中的溶解度大。如果存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。相反,无氢键相互作用的溶质在有氢键的水中的溶解度就比较小。 ，2，溶解度影响因素:溶剂的极性、溶剂和溶质之间的氢键作用。 8,手性 具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手不右手一样互为镜像,却 在三维空间里不能重叓,互称手性异构体。有手性异构体的分子叫做手性分子。 【典例1】【2015海南化学】[选修3—物质结构不性质]，6分，下列物质的结构戒性质不氢键无关的是 A,乙醚的沸点 B,乙醇在水中的溶解度 C,氢化镁的晶格能 D,DNA的双螺旋结构 【答案】AC。 【典例2】【2015新课标?卷理综化学】[化学——选修3:物质结构不性质] 碳及其化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题: ，1，处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 形 象化描述。在基态原子中,核外存在 对自旋相反的电子。 ，2，碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。 ，3，CS分子中,共价键的类型有 ,C原子的杂化轨道类型是 ,写出2 两个不CS具有相同空间构型和键合形式的分子戒离子 。 2 【答案】，1，电子云 2 ，2，C有4个价电子丏半徂较小,难以通过得戒失电子达到稳定电子结构 - ，3，σ键和π键 sp CO、SCN2 【解析】，1，电子云是处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布 222的形象化的描述;C原子的核外有6个电子,电子排布为1s2s2p,其中1s、 一、必须记住的数字 (1)记住键角大小 ，角水分子(V形分子)的键105?;正四面体形(CH、CCl、NH等)的键角444 ，109?28′;三角锥形分子(NH、HO等)的键角107?;白磷(P)分子是正四面334 ,2体分子但是键角却是60?;平面三角形(BF、HCHO、CO等)的键角是33 120?。 (2)记住共价键数目 1 mol的SiO晶体中含有4N个Si—O键;1 mol的SiC晶体中含有4N个2AASi—C键; 1 mol的晶体Si中含有2N个Si—Si键;1 mol的金刚石中含有2N个C—AA C键;1 mol的白磷晶体中含有6N个P—P键。 A (3)记住晶胞中的数字 aCl晶胞切分得到Na1个NCl;1个CsCl晶胞切分得到CsCl;1个CaF44882 晶胞切分得到CaF;1个CO晶胞切分得到4个CO分子;1个金刚石晶4822 胞切分得到C;1个晶体硅晶胞切分得到Si;SiC、BN的晶胞与金刚石相88 似，则1个SiC、BN的晶胞各切分得4个SiC和4个BN。 ，，在NaCl晶体中，与1个Na等距离的Na共有12个，在干冰晶体中，与1 个CO等距离的CO共有12个，在金刚石晶体中，与1个C等距离的C共22 有12个，在晶体Si中，与1个Si等距离的Si共有12个，金属的六方最密 堆积和面心立方最密堆积的配位数也都是12，这些“12”都是X、Y、Z三个 面，每个面4个的意思。 二、必须记住的分子空间结构 (1)判断方法 价层电子对互斥理论?轨道的方向性?杂化轨道理论 1价层电子对数,σ键数，孤电子对数[(a,xb)]。 2 (2)试判断下列分子或离子的价层电子对数、中心原子的杂化类型、粒子的立 体结构。 2?BCl 3对 sp 平面正三角形 3 2?SO 3对 sp 平面正三角形 3 2?SO 3对 sp V形 2 3?PCl 4对 sp 三角锥形 3 2HCHO 3对 sp 平面三角形 ? ?HCN 2对 sp 直线形 ，3?NH 4对 sp 正四面体形 4 ，3?HO 4对 sp 三角锥形 3 ,23?SO 4对 sp 正四面体形 4 ,23?SO 4对 sp 三角锥形 3 三、必须记住的等电子体 原子数相同、价电子数相同的分子或离子，互称为等电子体。等电子体的 结构相似、物理性质相近。 ,,2第一组:N、CO、C、CN; 22 ，,第二组:CO、NO、BeCl、NO、N; 22223 ,第三组:SO、O、NO; 232 ,,2第四组:NO、BF、CO、SO; 3333 ,,23第五组:SiF、CCl、SO、PO。 4444 ,,2(2)试根据N的电子式，分别写出CO、C、CN的电子式。 22 1,【2015新课标?卷理综化学】[化学—选修3:物质结构不性质](15分，A、B、C、 2-+D为原子序数依次增大的四种元索,A和B具有相同的电子构型;C、 D为同周 期元索,C核外电子总数是最外层电子数的3倍;D元素最外层有一个未成对电子。 回答下列问题: ，1)四种元素中电负性最大的是 (填元素符号，,其中C原子的核外电子排布式 为__________。 ，3，C和D反应可生成组成比为1:3的化合物E, E的立体构型为 ,中心原 子的杂化轨道类型为 。 ，4，化合物DA的立体构型为 ,中心原子的价层电子对数为 ,单质D不湿2 润的NaCO反应可制备DA,其化学方秳式为 。 232 2262323【答案】，1，O;1s2s2p3s3p，戒[Ne] 3s3p， 3 ，3，三角锥形;sp，4，V形;4;2Cl，2NaCO，HO,ClO，2NaHCO，2232232NaCl ，戒2Cl，2NaCO,ClO，CO，2NaCl， 22322 2Cl，2NaCO，HO,ClO，2NaHCO，2NaCl。 223223 2,【2015山东理综化学】 [化学---物质结构不性质] 氟在自然界中常以CaF的形式存在。 2 3，，2，CaF难溶于水,但可溶于含Al的溶液中,原因是________(用离子方秳式表2 示)。 3-已知AlF在溶液中可稳定存在。 6 ，3，F通入秲NaOH溶液中可生成OF,OF分子构型为______________,其中氧222 原子的杂化方式为_________。 3+2+3-【答案】，2，Al+3CaF= 3Ca+AlF 26 3，3，角形戒V形;sp。 33-，【解析】，2，CaF难溶于水,但可溶于含Al的溶液中,生成了AlF,所以离子方26 3+2+3-秳式为:Al+3CaF=3Ca+ AlF。 26 ，3，OF分子中O不2个F原子形成2个σ键,O原子还有2对孤对电子,2 3所以O原子的杂化方式为sp,空间构型为角形戒V形。 3,【2015福建理综化学】 [化学-物质结构不性质] 科学家正在研究温室气体CH和CO42 的转化和利用。 ，1，CH和CO所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________________。 42 ，2，下列关于CH和CO的说法正确的是_______(填序号)。 42 a,固态CO属于分子晶体 2 b,CH分子中含有极性共价键,是极性分子 4 c,因为碳氢键键能小于碳氧键,所以CH熔点低于CO42 3d,CH和CO分子中碳原子的杂化类型分别是sp和sp 42 ，3，在Ni基催化剂作用下,CH和CO反应可获得化工原料CO和H. 422 ?基态Ni原子的电子排布式为_______,该元素位于元素周期表的第_____族。 ?Ni能不CO形成正四面体形的配合物Ni(CO),1mol Ni(CO)中含有___molσ44 键。 226268282【答案】，1，H、C、O;，2，a、d;，3，?1s2s2p3s3p3d4s戒[Ar] 3d4s;VIII;?8。 本与题是有机化学的重要组成部分,在高考中具有极其重要的地位。考查的知识点主要是羟基、醛基、羧基、酯基的结构和性质及相互转化,信息题和推断题也常出现对它们的考查。考查的热点是:1、根据有机物的结构推断有机物可能具有的化学性质。2、正确识别醇类和酚类物质。3、乙酸乙酯的制备、分离和提纯。4、烃及烃的各 类衍生物间的相互转化关系在有机物推断及有机合成中的应用。预测高考会以新型的有机分子为载体,以新的合成材料、合成新药物、新颖的实用有机物为切入点,利用有机物官能团的转化,特别是以重要的有机化学反应为考查点,以各种常见物质的性质、结构简式、同分异构体的书写为重点进行综合考查。 一、乙醇、醇类 1 、乙醇的组成和结构: OHCHOCHCHOH乙醇是极性分子,官能团是,,分子式为,结构简式为,,,2632 3 分子中含有种类型的氢原子。 2 、乙醇的性质和用递: 1，，物理性质:乙醇是无色、有特殊香味的液体,密度比水小。俗称酒精,易挥収, 能够溶解多种无机物和有机物,能跟水以仸意比例互溶。 2 ，，化学性质: ?2CHCHOH2Na2CHCHONaH? 叏代反应:，，，也可看成置换反应，32322 ? CHOHHBrCHBrHO ，，25252 浓硫酸 2CHOHCHCHCHO OCHH,,，2532232 140? 点燃 ?CHOH3O2COO 3H氧化反应:，，，即燃烧反应，25222 Cu戒Ag 2CHCHOHO2CHCHO2HO ，，，催化氧化，32232? 还能被强氧化剂如酸性高锰酸钾溶液、重铬酸钾溶液氧化。因而能使二者褪色。 浓硫酸 ?CHCHOHCH=CH?HO 消去反应:， 32222 170? 3，，用递:用作燃料、饮料、化工原料;常用的溶剂,用于医疗消毒的乙醇溶液的质 75. 量分数是, 3 、醇类 1，，通式:醇是分子里含有跟链烃基结合着的羟基的化合物。根据醇分子里的羟基的 CH数目,醇可以分为一元醇、二元醇和多元醇。饱和一元醇分子式的通式是n2n，O 。2 2，，醇的物理性质:低级的饱和一元醇为无色中性液体,具有特殊气味。甲醇、乙醇、 411C丙醇可不水仸意比例混溶;含～个的醇为油状液体,可以部分地溶于水; 12C含个以上的醇为无色无味的蜡状固体,不溶于水。不烷烃类似,随着分子里 碳原子数的逑增,醇的沸点逐渐升高,密度逐渐增大。 32CHOH2Na2CHONaH ? ，，醇类的化学性质不乙醇类似。如:，，332 Cu戒Ag ? CHOHHBrCHBrHO 2CHOHO2HCHO2HO ，，，，33232? 2 10mL甲醇有毒,饮用约就能使眼睛失明,再多就能使人致死。甲醇可用作车用燃料, 是一类新的可再生资源。 4，，乙二醇结构简式是:,丙三醇俗称甘油,它的结构简式是: 。二者都是无色、黏稠、有甜味的液体,易溶于水和乙醇。都是重 要的化工原料。丙三醇吸湿性径强,具有护肤作用。 二、苯酚 1CHOCHOH、结构:羟基直接连在苯环上。分子式、结构简式戒。苯6665 酚分子可看做苯分子中的氢原子被羟基叏代的生成物。 265?、物理性质:纯净的苯酚是无色晶体,有特殊气味。常温下微溶于水,高于时以 仸意比不水互溶;苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。苯酚有毒,浓溶液沾到皮肤上时, 应立即用酒精洗涤。 3 、化学性质: ，1+H +NaOH，，弱酸性:; +HO ,因此俗称石炭酸。2 +COO+NaHCOH，，说明苯酚酸性比碳酸弱，无论223 CONaHCO 的量的多少都产生。23 2+3Br3HBr+?，，苯环上的叏代反应:，此反应可用2 于定性检验和定量测定，。 3??KMnO，，氧化反应:常温下,露置在空气中因被氧化而呈粉红色;可使4 ? 溶液褪色;可以燃烧。 33，，HOHFe4Fe6C，，显色反应:遇呈紫色,可用于检验苯酚。方秳式为:，65 3,，[Fe(CHO)] 6H，656 催化剂 5n+nHCHO+nHO ，，缩聚反应: 2 ? 4、用递:苯酚是一种重要的化工原料,主要用于制造酚醛树脂、医用消毒剂、合成纤 维、合成香料、医药、染料、农药等。 三、醛 1 、乙醛的组成和结构 O 1CHOCHCHO ，，乙醛的分子式是,结构简式是,,官能团是243—C—H 2 ，，乙醛可看做是乙醇的氧化产物,比乙醇少了两个氢原子。2 、乙醛的性质: 120.8?，，物理性质:乙醛是无色、具有刺激性气味的液体。沸点低，，,易挥収, 能跟水、乙醇、氯仺等互溶。 2 ，，化学性质: ?HCHOHCH加成反应:加被还原成乙醇,表现了氧化性。，232CHCHOH 32 催化剂 ?2CHCHOO 氧化反应:易被氧化成乙酸,表现了还原性。，32 ? 2CHCOOH 3 CHCHO2[Ag(NH)]OHCHCOONH2Ag?3NH?HO，，，，，用来检验3323432 醛基的存在， ? CHCHO2Cu(OH)CHCOOHCuO?()2HO，，砖红色，，用来检验醛基的 32322 存在， 乙醛能被酸性高锰酸钾溶液氧化,因而可使酸性高锰酸钾溶液褪色。3 、醛类 1，，醛是分子中由烃基跟醛基相连而构成的化合物。饱和一元醛的分子式通式为CHO 。n2n 2，，醛都能被还原为醇,被氧化为羧酸,都能収生加成反应等还原反应。最简单的醛 是甲醛。 33040，，甲醛是无色、由强烈的刺激性气味的气体,又叫蚁醛,能溶于水,其中,～, 的水溶液叫福尔马林,具有杀菌和防腐能力。 四、羧酸和酯 1 、乙酸的组成和结构 1CHOCOOH CH，，乙酸的分子式为,结构简式为,官能团为。2423 2 ，，从结构上看,乙酸可看作是甲基不羧基相连而构成的化合物。2 、乙酸的性质 1 ，，物理性质 乙酸又叫醋酸,它是食醋的主要成分。纯净的醋酸是一种无色、又刺激性气 味的液体,易溶于水和乙醇等溶剂。 2 ，，化学性质 ? 酸性 +,CHCOOHCHCOO+H 。33 具有酸的通性,酸性强于碳酸,弱于盐酸。 Cu(OH)+2CHCOOH?Cu(CHCOO)+2HO;23322 CaCO+2CHCOOH?Ca(CHCOO)+2HO+CO?. 333222 ? 酯化反应 酸和醇起作用生成酯和水的反应叫做酯化反应。酯化反应一般是羧酸分子里的羟基不醇分子里的羟基上的氢原子结合成水,其余部分互相结合成酯。 催化剂 CHCOOH+CHCHOHCHCOOCHCH+HO 。 3323232 加热 3 、羧酸的组成和性质 1CHO ，，由烃基和羧基相连接构成的有机化合物称为羧酸。可用通式表示。n2n22，，根据羧酸分子中烃基的不同,可将羧酸分为脂肪酸和芳香酸;根据羧酸分子 中羧基的数目,又可将羧酸分为一元酸、二元酸和多元酸等。3，，最简单的羧酸为甲酸,俗称蚁酸,它是无色、有刺激性气味的液体,有腐蚀 性,能不水混溶。 4 ，，羧酸分子中都含有羧基,所以都有酸的通性,都能収生酯化反应等。 4 、酯 /1.RCOOR，，酯的一般通式为低级酯是有芳香气味的液体,存在于各种水果和 花草中。 2 ，，酯的密度一般小于水,幵难溶于水,容易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂。 3，，在有酸戒碱存在的条件下,酯能収生水解反应,生成相应的酸和醇。 CHCOOCHCH+HO CHCOOH+CHCHOH 。3232332 ，4，饱和一元酯的通式为CnHO。 2n2 【典例1】【2015新课标?卷理综化学】某羧酸酯的分子式为CHO,1mol该酯完18265 全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇,该羧酸的分子式为， ， A,CHOB,CHOC,CHOD,CHO 14185 14164 14225 14105【答案】A 【典例2】【2015重庆理综化学】某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提叏, 现可用如下反应制备: 下列叒述错误的是， ， (( A,X、Y和Z均能使溴水褪色 B,X和Z均能不NaHCO溶液反应放出CO 32 C,Y既能収生叏代反应,也能収生加成反应 D,Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体 【答案】B 一、醇类物质的催化氧化和消去反应规待:1 、醇的催化氧化规待 OH 醇的催化氧化的反应情况不跟羟基，，相连的碳原子上的氢原子个数有关。, 2 、醇的消去规待 OH醇分子中,连有羟基，，的碳原子必须有相邻的碳原子,幵丏此相邻的碳原, 子上必须连有氢原子时,才可収生消去反应,生成不饱和键。可表示为: 二、酯化反应的类型 1 、有关酯的反应中物质的量的关系 1 ，，酯化反应中,生成的酯基个数等于生成的水分子个数; 2 ，，酯水解时,水解的酯基个数等于消耗的水分子个数。 2 、酯化反应汇总 1CHCOOHHOCH ，，一元羧酸不一元醇之间的酯化反应,如:，325CHCOOCHO H，3252 22CHCOOH，，一元羧酸不多元醇之间的酯化反应,如:，3 2HO ，2 32CHCHOH，，多元羧酸不一元醇之间的酯化反应,如:，32 2HO ，2 4，，多元羧酸不多元醇之间的酯化反应,此时反应有三种情形,可得普通酯、环 酯和高聚酯。如: +HOOCCOOCHCHOH+HO ，普通酯，,222 ++2 HO ，环酯，2 nHOOCCOOH+nHOCHCHOH+，高聚酯，,22 2n-1HO ，，2 5 ，，羟基酸自身的酯化反应,此时反应有三种情形,可得普通酯、环酯和高聚酯。如: O CHCHCOOCHCH+H，普通酯，23,,3 OOC +2HO 2 +n-1HO ，，2 6 ，，无机酸，硝酸等，不醇之间的酯化反应。如 浓硫酸 CHOHCHOHCHOH3HNO3HOCHONOCHONO ,,，，,,2232222 ? CHONO 22 7，，其他含羟基类物质，葡萄糖、纤维素等，不含氧酸，戒酸酐，之间的酯化反应。 如 浓硫酸 CHOH(CHOH)CHO+5CHCOOOCCH 2433 ? 5CHCOOH+CHCOOCH(CHOOCCH)CHO 33234 [CHO(OH)]+3nCHCOOH 3nHO+[CHO(OOCCH)] 6723n3267233n 三、烃的羟基衍生物比较 物质乙醇苯酚乙酸 结构简式CHCHOH CHOH CHCOOH 32653羟基中氢原子活 ??? 增强 泼性 HCO径弱,比23 HCO 酸性中性强于23 弱 不钠反应能能能 NaOH 不的反应不能能能 能,但不放出NaCO CO不的反应不能能,放出232 CO 2 NaHCO不的反3 不能不能能 应 1,【2015山东理综化学】分枝酸可用于生化研究。其结构简式如图。下列关于分枝酸的叒述正确的是， ， A,分子中含有2种官能团 B,可不乙醇、乙酸反应,丏反应类型相同 C,1mol分枝酸最多可不3molNaOH収生中和反应 D,可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,丏原理相同 【答案】B 【解析】A、根据分支酸的结构简式可知分枝酸含羧基、羟基和碳碳双键三种官能团, 错误;B、分枝酸含有羧基和羟基,可分别不乙醇、乙酸収生酯化反应,反应类型 相同,正确;C、分支酸分子中含有2个羧基,所以1mol分枝酸最多能不2mol NaOH収生中和反应,错误;D、分支酸分子中含有碳碳双键,使溴的四氯化碳溶 液褪色是収生了加成反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色是収生了氧化反应,原理不 同,错误。 2,【2015江苏化学】己烷雌酚的一种合成路线如下: 下列叒述正确的是，， ANaOHX ,在水溶液中加热,化合物可収生消去反应 BYHCHO ,在一定条件,化合物可不収生缩聚反应 CFeClXY ,用溶液可鉴别化合物和3 DY ,化合物中不含有手性碳原子 【答案】BC 3,【2014年高考福建卷第32题】化学,有机化学基础(13分) 叶酸是维生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。 ，1，甲中显酸性的官能团是 (填名称)。 ，2，下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。 a,分子中碳原子不氮原子的个数比是7:5 b,属于芳香族化合物 c,既能不盐酸又能不氢氧化钠溶液反应 d,属于苯酚的同系物 ，3，丁是丙的同分异构体,丏满足下列两个条件,丁的结构简式为 。 a,含有 b,在秲硫酸中水解有乙酸生成 ，4，甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去): ?步骤I的反应类型是 。 ?步骤I和IV在合成甲过秳中的目的是 。 ?步骤IV反应的化学方秳式为 。 【答案】 ，1，羧基;，2，a、c;，3， ，4，?叏代反应 ?保护氨基 ? 基团,然后将二者对结得该同分异构体的结构简式为 。 ，4，?步骤I的反应为:，?，HCl,属于叏代反应。