正丁醇萃取_硅钼蓝分光光度法测定高纯铅中痕量硅

正丁醇萃取_硅钼蓝分光光度法测定高纯铅中痕量硅 硅的测定和分离方法较多 ,测定方法有,以水稀释至约 10 ml , 用塑料管加入 4 滴中 〔1,3〕〔4〕(() ) 分光光度法、原子吸收法、ICP - A ES 约 0 . 2 ml氢氟酸 1 + 1,用滤纸覆盖 ,摇匀 〔5〕〔6〕后置于 50 ?的水浴中放置 30 min , 加入 5 ml 法等 ; 分离方法有离子交换法、共 沉 淀 〔7〕〔1〕() 硫酸铝钾 150g/ L ,摇匀后放置 15 min ,加入法、萃取分离法等 。但对于高纯铅中痕 ( ) ( ) 2 . 5 ml 钼酸铵 100g/ L ,用硝酸 1 + 6调整 量硅的测定国内外尚无分析方法 ,而在 至 p H1 . 0 , 1 . 5 , 放 置 15 min 。将 溶 液 移 入 进出口贸易中有时需要报出 该 杂 质 元 素 含 ( 60 ml 分液漏斗中 ,分别用 4 ml 柠檬酸 500g/ 量 ,急需建立相应的分析方法 。基于此 ,我们 ) ( ) L,3 ml 硫酸 1 + 3洗涤坩埚并移入分液漏 对此作了研究 。 斗中 ,用少量水洗涤坩埚至水相体积为 27 ml在分光光度分析中 ,硅钼蓝光度法是用 左右 ,摇匀 。加入 13 ml 正丁醇 , 振荡 1 min , 得较多的方法 ,加以正丁醇萃取 ,进一步提高 静置分层后 ,弃去水相 ,有机相用洗涤液洗两 了方法的选择性 。对于高纯铅中痕量硅 ,由 ( ) 于大量基体铅的存在 ,严重影响了硅钼杂多次 每次 5 ml, 振荡 30s , 静置 2 min , 弃去水 酸的形成 ,必须除去铅基体又不能使空白升 ( 相 。向有机相中加入 3 ml 硫酸联胺溶液 2 .高 。电解分离是一种有效的分离方法 ,由于 ) ) ( ( 5g/ L 和 0 . 1 ml 2 滴 二 氯 化 锡 溶 液 50g/ 不用加入沉淀剂 ,不会带进空白和引起沾污 。 ) L ,振荡 15s ,静置分层后弃去水相 。有机相 因此本文选用了电解法分离除铅 ,从而实现 移入 15 ml 干燥的比色管中 ,加入 1 ml 乙醇 , 了高纯铅中痕量硅的测定 。 用正丁醇稀释至 15 ml 刻度 ,摇匀 。以试剂空 白为参比 ,用 2cm 比色皿于波长 630 nm 处测 1 实验部分量吸光度 。 1 . 1 仪器和试剂 2 结果与讨论( L AMBDA 7 型 U V/ Vis 分光光度计 美 2 . 1 测定最优条件 ) ( 国 Per kin - Elmer 公司; 电 解 分 析 仪 上 海 对分光光度法测定条件进行了优化 ,试 ) 第二 分 析 仪 器 厂 ; 载 气 密 闭 蒸 发 器 ; IBM 验 明 , 硅 钼 杂 多 酸 形 成 的 稳 定 酸 度 Pentium166 计算机 。 p H1,1 . 5 ;萃取酸度 0 . 4 , 0 . 7 mol/ L 硫酸 , 硅 储 备 液 : 100 . 00 mg/ L , 逐 级 稀 释 成试验选用 0 . 5 mol/ L 硫 酸 ; 硅 钼 蓝 在 正 丁 醇 1 . 00 mg/ L工 作 液 ; 硫 酸 铝 钾 : 150g/ L 溶 液 ;中可稳定 130 min ,试验选用萃取后 5 min 比 ( ) 钼酸铵 :100g/ L 溶液 ;硫酸联胺 :2. 5g/ L 溶液色 ; 硫 酸 铝 钾 150g/ L 适 用 量 3 , 6 ml , ( ) ( 选用 5 ml ; 二 氯 化 锡 5 0 g / L 用 量 2 滴 约 () 硫酸介质浓度为 c= 0. 5mol/ L; 氯化 1/ 2 H SO 2 4 () ( ) ) 0 . 1 ml;氢氟酸 1 + 1用量 4 滴 约 0 . 2 ml;() 亚锡 :50g/ L 溶液 盐酸介质浓度 50 %; 柠檬 不溶 硅 浸 出 温 度 50 ?; 洗 涤 次 数 2 次 。在 酸 :500g/ L 溶液 ; 洗涤液 : 于 82ml 水中 ,加入 上述条件下 ,吸 光 度 稳 定 , 灵 敏 度 最 高 。在 () 12ml 硫酸 1 + 3,6ml 正丁醇 ,摇匀 。 正丁醇有机相中 ,硅钼蓝有两个吸收峰 ,分 1 . 2 实验方法 取一定量试液于 30 ml 聚四氟乙烯坩埚 别位于 785nm 和 630nm ,由于 785nm 处试剂空法分离铅效果良好 ,且残余铅量在测定允许 范围内 ,不会对 Si 的测定产生干扰 。白值相应较高 ,试验采用 630nm 作测定波长 。 2 . 2 线性范围 3 样品分析取一系列硅标准按实验方法进行操作 , 3 . 1 分析步骤 用 2cm 比色皿于 630 nm 处测量吸光度 ,结果 称取 5 . 000g 试样于 150 ml 聚四氟乙烯 μ表明 , 硅含 量 在 0 , 8 . 00g/ 15 ml 范 围 内 符 ( ) 烧杯中 ,加入 100 ml 硝酸 1 + 3,盖上表皿 , () 合比尔定律 相关系数 r = 0 . 9982。 在电热板上低温加热至试样溶解完全 ,继续 2 . 3 共存离子干扰试验 加热片刻以驱除氮的氧化物 ,用蒸馏水吹洗 对铅中可能共存的约 20 余种离子进行 表皿及杯壁并稀释至 100 ml 左右 ,摇匀 。按 μ干扰 试 验 , 对 2gSi/ 15 ml , 相 对 误 差 小 于 2 + 电 解 分 离 方 法 操 作 。取 定 容 后 的 试 液 (μ( ) ) 5 % ,下列量 g离子不干扰 : Pb10000;2 + 3 + + + 5 . 00 ml于聚四氟乙烯坩埚 ,用水稀释至 10 ml) ( Zn( ) 2000 ; Al, Ag , Bi ?, Na , + 2 + 2 + (左右 ,以下操作同实验方法 在样品分析同时 ( ) ( ) ( ) Se ?, Ge ?, Tl , Co, Ni50 ; 3 + 2 + 2 + 2 + 2 + ) 进行空白试验。 ( ) () Sn ?25; Fe,Cd,Ca,Mg,Cu, 3 + 3 . 2 方法精密度试验( ) ( ) ( ) ) ( ) ( As ?, Sb ?20; In, Te ?15。不 对株洲冶炼厂铅锭样品进行 8 次重复测 加柠檬酸时 ,As 对测定有干扰 , 因此测定中 定 ,结果列于表 1 。试验表明 ,方法具有较好 要加入柠檬酸掩蔽 As 。大量 Pb 的存在 , 严 的重现性 ,测定相对标准偏差 RSD 为 11 % 。 重影响硅钼杂多酸的形成 ,因此必须预先分 表 1方法精密度试验结果离 Pb 。高纯铅中其他元素含量很低 ,对测定 均不会产生干扰 ,方法具有较好的选择性 。 试样名称RSD 单测值平均值(μ(μ))g/ g g/ g ( )2 . 4 电解分离除铅效果% 2 . 4 . 1 电解分离方法 : 称取 5 . 000g 铅样于 株冶铅锭4 . 8 ,5 . 1 ,5 . 8 ,4 . 5 5 . 2 11 150 ml 聚四氟乙烯烧杯中 ,加入 50,60 ml 硝 6 . 0 ,4 . 8 ,5 . 6 ,4 . 6 ( ) 酸 1 + 1,加热溶解 ,煮沸驱除氮的氧化物 , 取下稍冷后用水吹洗表皿及烧杯内壁 ,稀释 3 . 3 加标回收试验结果 至约 100 ml ,以网状铂电极为阴极和阳极 ,电 ( ) 称取 5 . 000g 试 样 铅 锭 , 分 别 加 入 解电流控制在 1 . 2A ,电解时间 3 h ,铅以二氧 μμ1 . 00g ,2 . 00gSi标准液 ,以下按样品分析方 化铅的形式在阳极析出 ,电解完毕后 ,在不切 法进行试验 , 结果表明 , 加标回收率为 95 % 断电源的情况下迅速边取出电极边用水吹洗 ,98 % ,方法准确 。() 吹洗液接于原电解杯中,将电解后的溶液 置于电热板上浓缩 ,定容于 25 ml 比色管 ,摇 4 参考文献匀备用 。 2 . 4 . 2 电解酸度 、时间及残余铅量试验 : 称 北京矿冶研究总院 1 矿石及有色金属分析手册 1 北京 : 1 冶金工业出版社 ,1990 :118 取 5 . 000g 金属铅于 150 ml 聚四氟乙烯烧杯 , 用硝酸分解样品后 ,改变电解酸度 、时间 ,按 Kato K. Anal . Chem. Acta ,1976 ,82 :401 2 GB/ T 13293 . 11 - 91 . 高纯阴极铜化学分析方法 李玉珍电解分离方法操作 ,用原子吸收法测定铅残 3 等 1 原子吸收分析应用手册 , 北京 : 北京科学技 术出版余量 。试 验 结 果 表 明 , 电 解 酸 度 在 15 % , 4 社 ,1990 :120 30 % 、电解时间在 3,5 h 之间 ,铅残余量 < 0 .( ) 孙哲平 1 冶金分析 ,1994 ,14 6:32 ( ) 马 强等 1 分析化学 ,1980 ,8 2:150 5 02 % ,试验选用电解时间 3 h 。由此可见 , 方( ) Marczenko Z et al . Chem. Anal . Warsaw,1964 ,9 :321 6 ( )收稿日期 :1998 - 01 - 19 7