单组分室温硫化硅橡胶的配制(十五)

技术讲座 魂*c,+i 0料，2004, 18 (6):35一42SILICONE MATERIAL _ _ 一 --~------------------------ .~ ................. 今 单组分室温硫化硅橡胶的配制 (+五) 黄文润 (中蓝晨光化工研究院，成都610041) 摘要:介绍了脱既胺、脱舟胺型单组分室温硫化 (RTV -1)硅橡胶的特点，以及脱酸胺/羚胺型 (包 括普通型、高拈接性型、封水性型、超低模量型)、脱弃胺型 (包括用含 Si-H基的硅氧烷或异氛酸醋作 舟胺清除剂)、脱既胺型 (快干型、自流平型)及脱酸胺/酮肪型低模量RTV-1硅橡胶的配制。 关键词:硅橡胶，脱酸胺，脱舟胺，密封剂，低模量，接缝 中图分类号:TQ 433.4+38 文献标识码:B 文章编号:1009 -4369 .(2004) 06 -0035一08 单组分室温硫化(RTV一1)硅橡胶是将所有成 分混合、包装在一个密封容器内，使用时从密封 容器中挤出，接触空气中的湿气后硫化成弹性体 的一类有机硅产品〔11。前面已介绍了RTV -1硅 橡胶的分类、硫化机理，脱醋酸型[41,591、脱酮厉 型[94,127,153,1701、脱醇型[226,252,267,287,298,307,316]以 及脱丙酮型RTV一1硅橡胶的配制[32410 本节主要介绍脱酞胺、脱经胺型RTV一1 硅橡胶的配制。 2.5 脱酞胺、脱径胺型RTV一1硅橡胶 本节将脱酞胺型与脱经胺型RTV一1硅橡 胶一起讨论，是因为在许多情况下这两种硫化体 系都是组合使用的，且两者都是低模量密封剂。 这类缩合型RTV一1硅橡胶的模量容易调 节，非常适合配制低模量RTV一1硅橡胶密封 剂，用于伸缩移动较大的接缝的密封。这类密封 剂通常以a,。一二经基聚二甲基硅氧烷为基胶， 二官能度酞氨基或氨氧基硅烷或硅氧烷作扩链 剂，多官能度酞氨基或氨氧基硅烷或硅氧烷作交 联剂。其硫化反应模式见图200 扩链剂是赋予密封剂具有低模量、高伸长率 的必要成分。常用的品种有二甲基二 (N一甲基 乙酞氨基)硅烷、二甲基二 (N一乙基乙酞氨 基)硅烷、甲基乙烯基二 (N一甲基乙酞氨基) 硅烷、甲基乙烯基二 (N一丁基乙酞氨基)硅烷 以及下列结构的硅氧烷低聚物: 高模量 低模量 图20 高、低模量RTV一1硅橡胶 密封剂硫化模式的比较示意图 0-0-4胶，份~ 联剂，.?.O-r剂 0 份 褂 O 11 CH3 C-犷齐O-齐N-C-CH3 (1) CH3 CH3 O11 褂 CH3 CH3 CH3 O CH3 C-N-f-SiO-}-- qH5 O11 舍竹C-CH3 CH3 C2H5 HI 3 O ?? ? ? ? CH3 C-li -f i i0-}-i i-忙L;--U"3 C2 H5 (m=1,2, } }QH5 CFI==CHZ C什=CH2 3) SiO-}-Si(CH3 )3 忙犷CH3 C凡O 收稿日期:2002 -06-08. 万方数据 36 4 ， 硅 材 料 第 18卷 褂 孙 (13) 1}-I' CH3 q场 ON(q践)2 CH3 O (6) q氏 ON(q践)2 褂 (C2H5)2NO(i i0)?N(CH5)2 CH3 (n=2,5) 交联剂是密封剂形成网状结构的必要成分。 常用的品种有:甲基三 (N一甲基乙酞氨基)硅 烷、乙烯基三 (N一甲基乙酞氨基)硅烷、四 (N一丁基乙酞氨基)硅烷、四 (二乙氨氧基) 硅烷、甲基三 (二乙氨氧基)硅烷及下列结构硅 氧烷低聚物: CH3 CH3f节O /q + 褂 SiO Sl(CH3)3 CH3 褂 ! CH3 褂 io-}5SI(CH3 )3 I} II CH3 C2H50 褂 CH3?? ? ? ? (CH3 )3Siof s i0} i iot-Si(CH3)3 (10) ON(q践)2 CH3 一iO+2FiiO+3 CH5忙I) CH3 (11) CH3 O C3KN--C(CH3 )2 Si- (12) ? ? ? ?? ON(q玩) 2 CH3 配方中，填料多选用胶质碳酸钙、重质碳酸 钙;增粘剂可选用Y一氨丙基三乙氧基硅烷等硅 烷偶联剂;因为酞氨基、氨氧基的水解反应速度 较快，一般不需加催化剂。 2.5.1 低模量脱酞胺/轻胺型RTV一1硅橡胶 密封剂的配制[325--330] 2.5.1.1普通低模量RTV一1硅橡胶密封剂的 配制 120份a，。一二经基聚二甲基硅氧烷 「由粘 度 (25℃，下同)12.5 Pa"s的a，。一二经基聚 二甲硅氧烷与威廉塑度140-150的a，。一二经 基聚二甲基硅氧烷混合而成，由旋转粘度计5# 转子测定的粘度为0.045时/s」中，加人145份 碳酸钙，充分混合，配成基料;200份基料中， 加人5份甲基乙烯基二 (N一甲基乙酞氨基)硅 烷、3份甲基氨氧基硅氧烷低聚物 仁其中 Me3SiOj二链节的摩尔分数20%, Me2SiO链节的 摩尔分数300,6,(q氏)2NO(CH3) SiO链节的摩 尔分数50%1, 2份N,N一二甲基甲酞胺，在隔 湿条件下混合，配成RTV一1硅橡胶密封剂。 所配的密封剂在大气中的干时间为8 min;按美国军标MIL一S一7502测试，挤出速 度为138.8 g/min;按ASTM D一2202测试，流 淌性为0.28 mm; 2 mm厚的试片在大气中硫化 7天后的力学性能为:邵尔A硬度15度，拉伸 强度0.90 MPa，伸长率1650%, 150%定伸模 量0.21 MPa，撕裂强度4 200 N/m, 配方中添加N，N一二甲基甲酞胺是为了抑 制N一甲基乙酞胺结晶析出。密封剂在5℃以 下贮存时，N一甲基乙酞胺会结晶析出，致使密 封剂的流淌性变差。 2.5.1.2 高粘接性低模量RTV一1硅橡胶密封 剂的配制 采用二官能度酞氨基硅烷与多官能度氨氧基 硅烷交联体系配制的低模量RTV一1硅橡胶密 封剂，在硫化过程中由于高沸点酞胺化合物的游 离，会影响密封剂对基材的粘接性。如果在密封 剂配方中添加 Y一氨丙基三乙氧基硅烷等增粘 剂，则易导致密封剂硫化性能下降。使用结构如 万方数据 第6期 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (十五) 式3的二乙酞氨基硅氧烷作扩链剂、多官能度含 亚氨烃基及氨氧基的聚有机硅氧烷作交联剂兼增 粘剂配成的低模量RTV一1硅橡胶密封剂，可 改善与基材的粘接性，并具有很好的贮存稳 定性。 例如，100份粘度5 000 mmz /s的a，。一二 经基聚二甲基硅氧烷中，加人100份沉淀法碳酸 钙;混合均一后，在隔湿条件下加人8份1,3‘一 二甲基一1,3一二乙烯基一1,3一二 (N一乙基乙 酞氨基)二硅氧烷及2份结构如式12的含亚氨 烃基和氨氧基的环硅氧烷，混合均一，配成 RTV一1硅橡胶密封剂。 将密封剂制成2 mm厚的试片，在20℃、 相对湿度55%环境中硫化7天后，测得的力学 性能为伸长率1550%，拉伸强度1. 8 MPa，邵 尔A硬度15度。 将密封剂在密封容器中、室温下贮存6个月 后取出，在空气中制成2 mm厚的试片，室温下 硫化7天;再于70℃下放置14天。分别测其力 学性能，结果见表880 表88 密封剂贮存6个月后的力学性能 室温硫化 70℃ X14 d 伸长率/% 拉伸强度/MPa Ra尔A硬度/度 1 580 1.8 1 630 1.7 由表88可见，该密封剂的贮存稳定性很好。 将密封剂分别与浮法玻璃、甲基丙烯酸醋涂 饰的阳极化铝板、砂浆板制成H型粘接试件[316] (图16)，在20℃、相对湿度55%环境中放置7 天后，再于50℃环境中放置7夭;然后以50 mm/min的拉伸速度测其力学性能，结果见表 89。同时，将硫化后的试件在50℃的温水中浸 泡7天后，测其力学性能，结果见表890 表89 粘接性低模最RTV一1硅橡胶密封剂的粘接性能 常 态 50℃温水浸泡7天后 被粘基材 拉伸强度 扯断伸长 150%定伸 内聚破坏 拉伸强度 断裂伸长 150%定伸 内聚破坏 /MPa 率/% 强度/MPa 率/% /MPa 率/% 强度/MPa 率/%? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 浮法玻璃板 丙烯酸醋涂饰的阳极化铝板 砂浆板 0.72 0.73 0.75 880 0.23 870 0.23 850 0.24 2.5.1.3 耐水性低模量RTV一1硅橡胶密封剂 的配制 用碳酸钙作填料配制的低模量RTV一1硅 橡胶密封剂，在施工时的初期硫化阶段受降雨等 因素的影响，与水接触时，易出现裂纹，使密封 剂从接缝中流出，甚至出现不硫化的现象。使用 经疏水处理的碳酸钙作填料，可改善密封剂的初 期耐水性。 碳酸钙的疏水处理剂可选用阳离子型表面活 性剂、非离子型表面活性剂或有机硅化合物。虽 然也可选择常用的碳酸钙处理剂 (如脂肪酸、树 脂酸等)，但这会导致密封剂粘接性的下降。阳 离子型表面活性剂最好为十二烷基三甲基氯化 馁、十八烷基三甲基氯化钱;非离子型表面活性 剂最好为亲水亲油平衡值 (HLB值)小于5的 聚 (氧亚乙基氧亚丙基)二醇单醚;有机硅化合 物最好为7一氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲 氧基硅烷等。处理可采用就地处理或预处 理。就地处理是在基胶与未处理的碳酸钙混合时 加人处理剂;预处理是将碳酸钙放人表面活性剂 或有机硅化合物的甲苯溶液中，室温或回流温度 下处理0.5---5 h后，减压下馏出甲苯，得疏水 碳酸钙。100份碳酸钙中添加0.1-5份表面活 性剂或有机硅化合物。 例如，100份粘度15 000 mPa - s的a，。一二 经基聚二甲基硅氧烷中，加人100份经乙烯基三 甲氧基硅烷处理的轻质碳酸钙;混合均一后，加 入10份二甲基二 (N一乙基乙酞氨基)硅烷及 5份结构如式10的含氨氧基的聚硅氧烷 (m= 5, n=4)，隔湿条件下混合均一，配成RTV一 1硅橡胶密封剂。 将配制的密封剂制成2 mm厚的试片，室温 下硫化7天后，其力学性能为:邵尔A硬度18 度，拉伸强度1. 05 MPa，伸长率1090%。将密 封剂在阳极化防蚀铝板、玻璃板、砂浆板上室温 硫化14天后作剥离粘接试验，均为内聚破坏。 万方数据 4 ， 硅 材 料 第18卷 将配制的密封剂以焊道状挤在玻璃板上，并 立即用水从密封剂上方15 cm处向密封剂表面以 5 L/min的流量喷淋5 min;结果密封剂表面无 异常变化。为便于比较，将密封剂配方中经乙烯 基三甲氧基硅烷处理的轻质碳酸钙分别代以未处 理的轻质碳酸钙和经脂肪酸处理的轻质碳酸钙， 配成密封剂，进行同样的喷淋。结果表明，采用 未处理的轻质碳酸钙为填料的密封剂粘接性虽然 很好，但施工初期淋水后表面出现裂纹;采用经 脂肪酸处理的轻质碳酸钙为填料的密封剂，虽然 初期耐水性较好，但对基材的粘接破坏均为界面 剥离。 2.5.1.4 超低模量RTV一1硅橡胶密封剂的 配制 这是一类表面硫化形成弹性膜，内部为不硫 化或半硫化状态的超低模量密封剂，一般也称作 玛蹄脂封泥。主要用于难粘接材料如氟塑料、聚 乙烯、聚丙烯等的粘接密封，建筑上沥青材料的 粘接密封，已老化油性密封剂的修补，工厂设备 或管线的临时防水密封等，其用法见图21, 工艺设备的防水密封 油性密封剂的修补 超低模量 硅密封剂 键体管口部位 已老化的油性密封赳一 保温材料 油性密封剂 有机硅密封剂 超低模量 有机硅密封剂 配管三通法兰部位 超低模量 图21超低模量RTV一1 超低模量RTV一1硅橡胶密封剂为非流淌 性密封剂。通常环境下的表干时间约2h，完全 硫化部分的邵尔A硬度约1度，拉伸强度约0.1 MPa，伸长率为1 000%一2000%。其定伸应力 曲线见图22, 密封剂的使用示例 超低模量RTV一1硅橡胶密封剂可由低模 高模量 低模量 ? ? ??? ? ? ? ? ?? ??? ??。?? ? ? ? 超低模量 0气茄一300一 500 700一 900不00 伸长率/% 图22 各种模量的有机硅密封剂的定伸应力曲线比较 量RTV一1硅橡胶密封剂添加单官能度含酞氨 基的硅烷或硅氧烷配成。 例如，100份粘度15 000 mm2 /s的a，。一二 经基聚二甲基硅氧烷中，加人25份轻质碳酸钙 和115份重质碳酸钙;混合均一后，在隔湿条件 下加人8份二甲基二 (N一甲基乙酞氨基)硅 烷、3份结构如式 10的含氨氧基的聚硅氧烷 (m=4, n=4), 1份三甲基 (N一甲基乙酞氨 基)硅烷，混合均一，配成RTV一1硅橡胶密 封剂。 将配制的密封剂与砂浆板制成H型粘接试 件，室温下硫化14天后，密封剂表面为弹性体， 内部为半硫化状态;拉伸试验结果为:50%定伸 模量0.02 MPa、拉伸强度0.03 MPa、扯断伸长 率1030%、内聚破坏率100%, 超低模量RTV一1硅橡胶密封剂也可由低 万方数据 第6期 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (十五) 模量RTV一1硅橡胶密封剂添加1价的醇化合 物配制。所配制的密封剂表面硫化后，其内部的 含氨氧基及酞氨基的有机硅化合物的一部分酞氨 基或氨氧基与1价醇反应，转化为硫化活性低的 化合物，使内部保持不硫化或半硫化状态。其反 应如下: H3 u 三SAN- C-CH3+HO-R CH3 II =Si-OR十HN一一0-CH3 三S}-ON(CLHS)2+HO-R }S-OR+HON(C2H5)2 1价醇可选用乙醇、丙醇、丁醇等，添加量为1 价醇与含酸氨基及氨氧基有机硅化合物的质量比 为0.05一0.50 例如，100份粘度12 000 mPa " s的a，。一二 经基聚二甲基硅氧烷中，加人25份轻质碳酸钙 及115份重质碳酸钙;混合均一后，隔湿条件下 加人8份二甲基二 (N一甲基乙酞氨基)硅烷、 3份结构如式10的含氨氧基的聚硅氧烷 (m= 3, n = 5), 0.2份正丁醇，混合均一，配成 RTV一1硅橡胶密封剂。 将配制的密封剂与砂浆板制成H型粘接试 件，室温下硫化14天后，密封剂表面为弹性体， 内部为半硫化状态;其力学性能为:150%定伸 模量0.01 MPa、拉伸强度0. 02 MPa、扯断伸长 率1500%、内聚破坏率100%。 且配成的密封剂在密封容器中、室温下贮存 6个月后，稠度不变、各项性能指标不变，表明 其贮存稳定性很好。 2.5.2 低模量脱经胺型RTV一1硅橡胶密封剂 的配制 脱经胺型RTV硅橡胶由于在贮存过程中产 生的游离轻胺会促进降解反应，所以配成单组分 时保存很难;商品一般以双组分为主。但在配方 及配制工艺上采取适当，也能配成单组分的 密封剂。 2.5.2.1 以含Si一H基的硅氧烷作游离经胺清 除剂配制的密封剂 胶料中添加含Si- H基的硅氧烷作游离经胺 的清除剂，可配成低模量脱经胺型RTV一1硅橡 胶密封剂[3321. Si一FM 与游离经胺的反应如下: =Si-H十(q玩)2NOH一 三SiON(q凡)2+玩 含si一H基的硅氧烷可选用甲基氢环硅氧烷或线 形的聚甲基氢硅氧烷。 例如，100份粘度80 000 mPa " s的a，。一二 经基聚二甲基硅氧烷中，加人150份碳酸钙，混 合均一，配成基料;隔湿条件下，100份基料中 加人2.7份结构如式6的二官能度含氨氧基的环 硅氧烷作扩链剂、0.3份结构如式13的三官能 度含氨氧基的环硅氧烷作交联剂，混合均一，配 成比较用低模量脱经胺型RTV一1硅橡胶密封 剂10 上述配方中，再加人0.05份结构如式14的 聚甲基氢硅氧烷作游离胺清除剂，配成RTV一1 硅橡胶密封剂20 CH3 (CH3)3SiO(i i0)2Si(CH3)3 (14) H 将上述2种密封剂分别包装在密封的铝管 中，室温下贮存3个月及6个月后挤出，在25 ℃、相对湿度50%环境中硫化7天后测力学性 能，结果见表900 表90 含si一H基的聚硅氧烷对脱经胺型低模最RTV一1硅橡胶密封剂贮存稳定性的影响 贮存时间 初期 3个月后 6个月后 密封剂1 密封剂2 邵尔A硬度/度 拉伸强度/MPa 伸长率/% 邵尔A硬度/度 拉伸强度/MPa 伸长率/% 17 5 0.9 0.53 不能测 不能测 1 580 3 500 不能测 18 16 16 0.91 0.84 0.82 1 680 1 520 1 430 2.5.2.2.以异氰酸醋作游离经胺清除剂配制的 密封剂 胶料中添加异氰酸醋作游离经胺的清除剂， 也可配成低模量脱经胺型RTV一1硅橡胶密封 剂[333] (TDI) 异氰酸醋可选用甲苯二异氰酸醋 六亚甲基二异氰酸酷 (HVIDI)等，100 份基胶中加 例如， 0.1一1.0份即可。 100份粘度80 000 mm2 /s的a，。一二 万方数据 40 It， 硅 材 料 第18卷 轻基聚二甲基硅氧烷中，加人30份平均粒径 0.4 um、经树脂酸与油酸处理的胶质碳酸钙，6 份平均粒径0. 5 rtm的重质碳酸钙;混合均一 后，隔湿条件下加人2.7份结构如式6的二官能 度含氨氧基的环硅氧烷与0.5份结构如式13的 三官能度含氨氧基环硅氧烷的混合物，0.5份 HMDI,混合均一，配成低模量脱经胺型RTV 一1硅橡胶密封剂3。为比较，上述密封剂配方 中不加HMDI，配成RTV一1硅橡胶密封剂40 将配制的密封剂密封贮存6个月后取出，测 其流淌性;并制成2 mm厚的试片，在大气中硫 化7天后测力学性能，结果见表910 表91 异氰酸醋对脱轻胺型RTV一1硅橡胶密封剂贮存稳定性的影响 密封剂3 密封剂4 贮存时间 流淌性 邵尔A硬度 拉伸强度 伸长率 流淌性 邵尔A硬度 拉伸强度 伸长率 南am /度 /MPa /% 八1价1 左夏 月IPa /% 初期 0 15 1.40 1 590 全流 16 1.34 1 360 3个月后 0 15 1.38 1 620 全流 4 0.58 1 420 6个月后 0 16 1.37 1 620 全流 不能测 不能测 不能测 2.5.3 低模量脱酞胺型RTV一1硅橡胶密封剂 的配制 2.5.3.1快干型低模量RTV一1硅橡胶密封剂 的配制[334] 由于二官能度酞脉基硅烷或硅氧烷具有扩链 效果好、反应速度快的优点，因此，采用二官能 度酸脉基硅烷或硅氧烷作扩链剂、多官能度氨氧 基硅烷或硅氧烷作交联剂配制的低模量RTV一1 硅橡胶密封剂，具有表干速度快、贮存稳定性好 的优点。常用的二官能度酞脉基硅烷或硅氧烷有 甲基乙烯基二(1,1一四亚甲基一3一丁酞脉基)硅 烷和双 (酞脉基)二硅氧烷。其结构分别如式 15, 16所示。 ?????????????? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? Ca H9 (CH3) (CH2=CH) Si --t-N- 11O (15) ? ? ? ? ? qH9 !1 月 L7--N一一 II CH3C4H9{ OII 0-S「一一N- 一 】 CH; (16) 甲基乙烯基二 (酞脉基)硅烷的合成:在干 燥从保护、0℃下，在1.5 h内将145 g (1.03 mol)甲基乙烯基二氯硅烷滴人1 000 mL干燥己 烷和293 g (4.12 mol )毗咯烷的混合液中，室 温下反应约12 h后，过滤掉白色沉淀物，在干 燥N2下用己烷洗滤饼，合并滤液与洗液，减压 下蒸除溶剂，收集50一52 `C /1. 33 Pa的馏分， 得158 g甲基乙烯基二 (毗咯烷基)硅烷，收率 73 。然后，在干燥姚保护、0℃条件下，将 26.7 g (270 mmol )丁基异氰酸or,滴人28.4 g (135 mmol )甲基乙烯基二 (毗咯烷基)硅烷 中，在此温度下反应12 h后，经约60 min徐徐 恢复至室温，定量得到透明、高粘度的油状甲基 乙烯基二 (1,1一四亚甲基一3一丁酞脉基)硅 烷，简称甲基乙烯基二 (酞脉基)硅烷。 双 (酞脉基)二硅氧烷的合成:将45.6 g (0.34 mol) 1,1,3,3一四甲基二硅氧烷在约4h 内滴入96.56 g (1.36 mol)毗咯烷 (含有2一3 滴R质量分数为1.7%的铂·甲基乙烯基环四硅 氧烷鳌合物)中，在80一115℃进行脱氢反应; 经IR分析确认Si一H基消失后，将过剩的毗咯 烷减压下馏出，收集82 - 83 `C /1. 33 Pa的馏 分，得双 (毗P2烷基)四甲基二硅氧烷，收率 60%以上。然后在姚保护、一10℃条件下，在 2h内将22.6 g (229 rnmol)丁基异氰酸醋滴人 29.3 g (114 mmol)双 (毗咯烷基)四甲基二硅 氧烷中;在0℃反应8一10 h后，定量得到双 (酞脉基)二硅氧烷，为黄色粘性液体。 RTV一1硅橡胶密封剂的配制:1 600 g粘度 22 500 mPa " s的a，。一二经基聚二甲基硅氧烷 中，加人1200 g比表面积11.5时奄的沉淀法 碳酸钙，混合均一;在39.96 Pa, 110℃下脱水 1h，配成基料。在209 g基料中，加人8.34 g 甲基乙烯基二 (酞脉基)硅烷 (扩链剂)及 1.67 gl一丁基一3,5,7一三 (二乙氨氧基)- 1,3,5,7一四甲基环四硅氧烷 (交联剂)[n(扩链 剂)/n(交联剂)= 6.9]，在隔湿条件下混合均 万方数据 第6期 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (十五) 41 匀，配成低模量RTV一1硅橡胶密封剂5。为便 于比较，在198 g基料中，加人4.19 g甲基乙烯 基二 (N一乙基乙酞氨基)硅烷及1.57 g1一丁 基一3,5,7一三 (二乙氨氧基)-1,3,5,7一四甲 基环四硅氧烷 〔n(扩链剂)/n(交联剂)二 6.9]，同样条件配成密封剂60 将配制的2种密封剂在25 r-、相对湿度 50%的条件下测表干时间;同样环境中制成2 mm厚的试片，硫化7天后测力学性能，结果见 表920 表92 扩链剂种类对密封剂性能的影响 测试项目 表干时间/min 硫化胶性能 召5尔A硬度/度 拉伸强度/MPa 伸长率/% 50%定伸模量/MPa 密封剂5 密封剂6 26 1.71 147 891 .29 0.36 由表92可以看出，采用酞脉基硅烷作扩链 剂配成的密封剂表干时间较快，且定伸模量低、 伸长率高。 2.5.3.2 自流平型RTV -1硅橡胶密封剂的配 制[3351 采用甲基乙烯基二 (。一己内酞氨基)硅烷 作扩链剂、多官能度含氨氧基的硅烷或硅氧烷作 交联剂配制的低模量RTV一1硅橡胶密封剂在 硫化前有自流平性，非常适合于水平面接缝部位 的密封施工，如混凝土高速公路的接缝。甲基乙 烯基二 (。一己内酞氨基)硅烷的结构如式170 O11 WHO (CH泛一CH) Si-EN- C-(i H2)5]2 (17) 甲基乙烯基二 (。一己内酞氨基)硅烷的合 成:95 g。一己内酞胺、101 g三乙胺及600 mL 甲苯共沸脱水后，冷却至室温;然后，在10 min内滴人56.4 g甲基乙烯基二氯硅烷，室温 下反应2.5 h;在从保护下滤除三乙胺盐酸盐， 并用干燥甲苯洗滤饼，合并滤液及洗液，蒸出甲 苯，得119.5 g产物。产物水解时呈中性，用 0.254 m韦氏分馏柱减压下蒸馏，收集 133.3 Pa, 160℃的馏分;经IR, NMR分析确认，产 品为甲基乙烯基二 (。一己内酞氨基)硅烷。 RTV -1硅橡胶密封剂的配制:100份粘度 4 Pa"s的a,。一二经基聚二甲基硅氧烷中，加人 110份碳酸钙，混合均一，配成基料;然后，隔 湿条件下与9.6份甲基乙烯基二(。一己内酞氨 基)硅烷及1.5份结构如式10的含氨氧基的聚硅 氧烷(m=3, n=5)混合，配成RTV一1硅橡 胶密封剂。 所配制的密封剂在水平面上能自流平;在室 温下制成2 mm厚的试片，硫化7天后，其邵尔 A硬度为16度、拉伸强度为0.69 MPa、伸长率 为1600%、撕裂强度为2.6 kN/mo 2.5.4 脱酞胺酒同肪型低模量RTV一1硅橡胶 密封剂的配制〔336] 用甲基乙烯基二 (N一甲基乙酞氨基)硅烷 作扩链剂、四丁酮肪基硅烷作交联剂，调节二者 之间的比例，可以制得贮存稳定、对混凝土粘接 性好的低模量RTV一1硅橡胶密封剂。纯度约 80%的甲基乙烯基二 (N一甲基乙酞氨基)硅烷 与50%的四丁酮肪基硅烷甲苯溶液的质量比应 控制在1.3一1.5。如果大于这个比例，不容易 硫化;小于这个比例，则易在包装容器内硫化。 例如，2 000 g粘度50 Pa"s的a，。一二经基 聚二甲基硅烷中，加人452 g粘度约12.5 Pa"s 的非反应性二甲基硅油、1 596 g平均粒径约3 fLm的经硬脂酸处理的碳酸钙，混合均一，配成 基料;然后，在隔湿状态下，将100份基料与 2.5份纯度80%的甲基乙烯基二 (N一甲基乙酞 氨基)硅烷、1.75份50%的四丁酮厉基硅烷甲 苯溶液混合，配成RTV一1硅橡胶密封剂。 密封剂在密封软管中于50℃下放置7天 (相当于室温下贮存1年)后挤出，在25℃、相 对湿度50%条件下硫化，表干时间51 min;制 成2 mm厚试片，硫化7天后的力学性能:拉伸 强度0.36 MPa, 100%定伸模量0. 13 MPa，伸 长率1420%。将密封剂与混凝土板或沥青板制 成H型粘接试件，同样环境下硫化21天后，再 浸水7天;然后，将试件作100%拉伸及一50%压 缩试验，重复10次，再将试件的粘接部位作600 弯曲，无开裂现象。 参 考 文 献 324 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (十四). 万方数据 4 ， 硅 材 料 第18卷 有机硅材料，2004, 18 (5):39 US 3 440 261. 1969 US 3 817 909. 1974 US 3 996 184. 1976 US 4 020 044. 1977 日本，特公昭61一7220. 1986 日本，特公平3一18667. 1991 日本，特公平5 -30 876. 1993 日本，特公昭60一43867. 1985 日本，特公昭61-23 940. 1986 日本，特开平3一68657. 1991 日本，特公昭61一50504. 1986 日本，特开平3 - 93 857. 1991 ? ? ?? ?? ? ? ?、 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?﹂ ?? ?? ?? ?? ?? ?、 ? (全文完) ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? 广~一令一令.令.令.今“令.~.~一令一令.令.令’令.~.~一~ 令一令一令一今.令.令.~ ~一令一今·今·令.一 ~.令一令一令.令.令.令“令一令一~ 今· 户.去七.‘去节日. i f习 矛口亏 J l 平湖市联合化学制品公司 (封面) 德国Wacker公司 (彩色拉页) 张家港国泰华荣化工新材料有限公司 (封2) 无锡市全立化工公司 (彩1) 子钧化工有限公司 (彩2) 枣阳四海化工材料有限公司 (彩3) 广州市红运机械厂 (彩4) 江苏如皋腾飞机械有限公司 (彩5) 上海弗鲁克流体机械制造有限公司 (彩6) 道康宁公司 (彩7) 江苏句容先锋化工有限公司 (彩8) 江苏如皋市井上捏和机械厂 (彩9) 广州吉必时科技实业有限公司 (彩10) 佛山市金银河机械设备有限公司 (彩11) 江苏如皋晨光捏合机厂 (彩12) 广州文鸿展览策划有限公司 (彩13) 北京度辰新材料股份有限公司 (彩14) 江苏如皋市通达机械制造公司 (彩15) 福斯特机械 (南通)制造有限公司(彩16) 成都科强高分子公司 (彩17) 成都硅宝科技实业公司 (彩18, 19) 德国Schwerdtel公司 (彩20) 佛山市道宁化工有限公司 (A1) 上海和氏璧化工有限公司 (A2) 广州市越秀区逸竣贸易公司 (A3) 上海建橙工贸公司 (A4) 广州市中祥商贸公司 (A5) 广州坚毅化工新型材料公司 (A6) 湖北应城市德邦化工新材料有限公司 (A7) 江苏如东县振丰精细化工厂 (A8) 无锡市南泉防腐化机厂 (A8) 中蓝晨光化工研究院科技成果转化中心 (A9) 江苏泰兴市工业泵厂 (A9) 无锡永达化工装备公司 (A10) 如皋市兴业机械厂 (All) 江苏强盛化工有限公司 (A12) 武大有机硅新材料股份有限公司 (A13) 浙江化工科技集团公司精细化工厂 (A14) 江苏武进市宏运有机化工厂 (A16) 无锡市雪达化工装备厂 (A16) 江苏漂阳市明天化工有限公司 (A17) 丹阳晨光偶联剂公司 (A18) 磐石市大田化工助剂研究所 (A19) 南通市科光新材料公司 (A20) 莱州沙河胜龙化工机械厂 (A21) 浙江省富士特氟硅有限公司 (A21) 天津市汇田电工技术有限公司 (A22) 无锡市南泉大明化工机械厂 (A23) 成都今天化工有限公司 (A23) 深圳天玉高分子材料有限公司 (A24) 无锡市华哀有机硅设备有限公司 (A25) 吉林市华丰有机合成化工厂 (A25) 湖北蓝天化工有限公司 (A26) 大连元永有机硅厂 (A27) 上海赛博化工有限公司 (A28) 广州三青达特种有机硅材料厂 (A29) 无锡市佳诺精细化工设备厂 (A30) 江苏泰兴市涂料助剂化工厂 (A31) 上海硅普化学品有限公司 (A32) 衙州蓝点工业有限公司 (A33) 无锡市科鑫达化工装备有限公司 (A34) 北京三川凯明工贸公司 (A34) 深圳市泰科科技有限公司 (A35) 漂阳市云锋化工有限公司 (A35) 浙江新安化工集团股份公司 (A36) 无锡市群兴化工设备公司 (A37) 山东莱州市化工机械厂 (A38) 江苏省无锡市宏图药化设备厂 (A39) 上海卓越纳米新材料股份有限公司 (A40) 佛山市华联有机硅有限公司 (正文第8页) 深圳市金矽有机硅材料有限公司 (正文第 8页) 曲阜市华荣化工新材料有限公司 (正文第 17页) 九江华得化工厂 (正文第34页) 江苏如皋三川化工机械厂 (封3) ? ? ? ? ??， ? ? ? ? ? ? ???， ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??? ，??， ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??， ? ??， ? ? ? ???， ， ? ? ? ???? ? ? ? ? ? ? ??， ? ???? ??， ???? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??，? ??? ? ??，? ? ? ? ? ? ? ? ? ???? 市有机硅材料实业公司 (A15) 道康宁公司 (封底) 万方数据