降低裂化汽油烯烃含量的催化剂设计

降低裂化汽油烯烃含量的催化剂 降低裂化汽油烯烃含量的催化剂设计 刘从 ?张忠东孙书红张海涛 (中国石油集团总公司兰孚高雄厚 730060)州炼化公司石亿研究椎(兰,el 为了控制环境污染，生产和使用清洁燃料成为国内外研究人员十分关注的课怎(田外 以美国为代表，于1990年就制订了新的空气法，对燃用汽油的组成了新配方，要求汽 油具有低苯古量、低芳烃含量以及报低的烯烃含量(我国也规定从2000年7月1日起。 在一些大城市率先蔡用烯烃含量高的汽油(要求燃用汽油的烯蛏古量不大于35,(v)(目耍 国内催化琴化汽油己占总汽油耗量的75,(v)左右(其烯烃含量一般在4雅(v)以前， 国家的要求存在较大差距(由于我国的炼油工艺还不够完善，对囊化汽油的后处上(与 理过程 如加氢。摈摹亿、，异构化等手段缺乏(所以对汽油中烯烃含量的控制主要集中在改善 :藏化值 化裂化(Fcc)催化荆的性艟t( 『本文围绕增加裂化反应的氢转移活性，讨论了裂化催化剂备组分性能与裂化汽油烯烃 含量的相互关系。为降低汽油烯烃古量催化剂的开发提供二定依据] 众所周知，汽油是催‘#裂化反应过程中的中间产物，反应工艺I;上及厩料油和俄化扪的 性能密切地影响裂化汽油组成(伴随着催化裂化反应的还有环亿、芳构化、异构化、氧转移、 聚合 等反应i其中氢转移反应活性的高低与倦化汽油口啉烃古量密切相关。所以黼油烯 烃古量催化剂配方应围绕如何提高氢转移反应活性的思路来进行研究(增加氢转移厦应活性 的最有效途径是维持较高的活性中心密度以及大的晶胞尺寸，所选用的超稳Y瀑石的稀土含 量应适当提高(田1,3)(稀土含量太低(稀土特有的稳定效果不明显l稀土古t太商;会 对 R盯加入量 对分子缔改性过程中的超蕾化起一定的阻碍作用。也不利于永热穗定性的改瞢( (圈4)，引入P,EY沸石带来的最大缺点是囊化反应 的催化剂的汽油烯烃古量也有较大影响 焦炭产率上升(产品选择性变差(由于氢转移反应的结果导致汽油烯烃古量和辛烷值下降( 所 以在催化剂中引入助辛组分非常必要，但不同性能的组分(-j-能影响汽油的烯烃古量和汽油 收 率;(从圉5舞来。高硅的助辛扪时降低汽油烯烃是有利艄(按照裂化反应机理，在倦化拊 组 分中，沸石分手筛的氯转移活性高于基质的氢转移插性，也就是低基质话性和高沸石古量 有 性利于降低汽油烯烃含量。但是，基质活性太低(不利于重油大分子的裂化反应;基质的活 (圈6)。 过高，葶利于氢转移反应的发生(所以，应采用活性适当的基质类型 2 恸 盏 2 伽 I 2 螂 毯 2 栅莲 螺 ,(^2v{L噬蕾唯 2 啪 0 4 8 12 16 0 4 B 12 16 稀士古量(, 幡土音量(' 圈1稀士音量对改性Y分子缔水鼎 圈2稀?含量对改性Y分子缔 稳定性的髟响田 老化后晶囊尺寸的彤响 ——847—— 30 30 25 25 -20-20 皇15 蠹15 黛 曩lO 襄。。 5 5 OD 155 0 10 2 2(437 I弘 2(—r?‘抽自 晶胞尺寸(n‘ REY古量，, 圈3麓化捌老化后晶胞尺寸与裂化汽油 圈4值化舸中稀土Y加^量对裂化 娜烃含量的关系 汽油烯羟的影响 ? 壕 m #(?如裳囊 5 O 矗慨 中 较高 一i篆一 田5助事搁与疆化汽油爝烃音量帕关系 圈6基质皤性对裂化汽油烯烃的影响 一848——