[doc] 液相热解（中间相生成）时不同金属表面上焦的沉积

[doc] 液相热解（中间相生成）时不同金属表面上焦的沉积 液相热解(中间相生成)时不同金属表面上 焦的沉积 第一射薪型磺 液相热解(中间相生成)时不同金属 表面上焦的沉积 K,J,Huttinger,等(德) 一 ,导言 现在,炭质或多环芳核中间相可被看作 为从焦油,沥青或相似原材料通过液相热介 生成的商品,它的生产过程的一个基本问 题,特别当过程连续进行时,乃是焦在反应 器和管壁的沉积,此问题在石油工业中也存 在._率研究的目的在于阐明釜壁材料的本性 对成焦的影响. 二,实验 应用搅拌的间歇反应釜研究了中间相生 成时焦炭沉积问题.锚式搅拌杆具有可变的 叶片,后者以黄铜,紫铜,不锈钢,钼以及 表面涂MoSt的钼.所用的沥青牌号为A240, 软化点119?,蹦及抽提煤焦油沥青,(无 Qr,软化点77?)气氛为Ht或Ar,IMPa 热解温度420和440?,反应时间2,4.6 小时,以便生成60呖以上的中间相(用Tt-IF 抽出物测定).每次实验后,叶片先用肉跟 检查,然后用煤焦油抽提(180?)1小时. 再用四氢呋喃在索氏抽提器中抽9天,并用 光学显微镜和sEM观察. 三,结果 在氢气氛中热解后反应器搅拌叶片的外 貌检查结果列在表1.用光学显微镜和扫附 电镜观察叶片表面牢周附着的镀层的横截面 时,发现有二层沉积物.在金属表面上沉积 表1在氯气氛中热解后,反应置搅拌 叶片的外貌检测结果 材料石油_舾青煤焦油沥青 黄铜牢固附着镀屠牢固附着镀层 紫铜同上(束”llI) 不锈钢同上(束捌) 钼(束捌)沥青膜 钼表面镀Mo8t束沾污.无镀层沥青膜 了一层各向同性焦层(大致50mlO0/lm厚); 它牢固地附着在金属表面,用任何抽提 都不能被移走.上面的沉积层包含各向异性 物质,即中间相.但若用钼叶片或表面镀复 MoS,层时,则叶片表面很乾净(石油沥 青),或者仅复盖有一薄的可溶性沥青膜(煤 焦油沥青).获得空白表面的原因乃是镀层 碎裂脱下.这种镀层用显微镜检验仅显示出 各向异性的结构即中间相,但却无各向同 性焦. 在Ar气流中的相似的研究导致的相似 结果. 四,讨论 被研究的搅拌扞叶片可区分为二类: (1)黄铜,紫铜和不锈钢表面上,生成了一 层牢固附着的备向同性焦层,这可能是由于 沥青组份的催化分解.(2)钔和硫亿钼可 以防止这种各向同性壤层的生成,因为钼类 化合物是加氢催化荆.可能在金属钼情搅 下,富催化活性的MoS是由于钼和沥青中含 硫组份反应而生成的.树安译P342—343