2008-2009世界塑料工业发展

2008-2009世界塑料工业发展 (一)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P塑料专题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.5.31 <正文>= 1 概述 从表1世界和各地区2005-2007年的塑料产量来看，世界塑料总产量呈逐年上升 的趋势，表明塑料在世界范围的需求是逐渐增大的，而这种趋势还将持续下去。 表2是中国、韩国和中国台湾2008年上半年原材料生产量、进出口量。从表2可看出，中国2008年树脂生产量有1.5%的增长，其中PE有0.5%的增长，PP有3.5%的增长，PVC反而降低了5.3%；从进口量来看，PE、PP和PVC均呈负增长的态势。此外，中国塑料制品的产量和应用领域如表3所示。 在1900年，全球塑料的产量和消费量只有2万t，到1995年上升到超过1亿t，预计到2015年将达到3亿t（如表4所示）。目前，热固性树脂如环氧树脂、 酚醛树脂和不饱和聚酯的地位已变得次要，由PVC、PS和聚烯烃领军的热塑性树 脂已呈现出领导地位，聚烯烃已占据了世界塑料消费量的50%。LDPE和LLDDPE占据了包装膜市场，HDPE有更广泛的应用，如注塑制品、挤吹包装材料和水管， 使其市场占有份额保持在15%。PP继续快速增长，到2015年，PP的消费量将增长到7000万t左右，市场占有份额将达到25%；而PVC以及苯乙烯类树脂的市 场占有份额是逐渐下降的，其增长指数低于世界经济增长指数。在瓶和薄膜领域， PET以高于所有塑料的高增长率(8.5%/a)增长。与此比较，塑料占有的市场 份额相对较小，PMMA、PA和PC加起来也只有4%，另外3%的市场份额是POM、PBT和PPE，数据没有在表中列出。高性能塑料如PPS、PEI、LCP、PEEK和氟聚合物有更小的市场份额，低于0.5%。 在12年前，美国、西欧和日本占据了绝大部分的世界塑料市场，而现在一些亚 太国家以高速增长，成为最重要的客户市场。亚洲地区的高人口数量和人民生活 水平的增长必然引起塑料及其商品制造需求的增长。因此，中国在2015年将得到25%的市场份额，其他亚洲国家也以相似的速率增长。当亚洲市场份额在增长 时，以前占绝大部分份额的国家正以同样的速率收缩。 2 通用热塑性树脂 根据最重要的通用聚合物PE、PP、PVC和苯乙烯类树脂目前的产能和已宣布的扩 产计划以及新项目进行统计，到2015年聚烯烃一直是塑料市场的主角，1995年其市场份额为60%，到2015年将达到70%。产能区域分布明确显示出，产能的扩 大主要在中国和其他亚洲国家以及中东地区。 2008年全球聚烯烃需求量下降了1.6%，总量只有11300万t；其中，HDPE占27%，LDPE占16%，LLDPE占17%，PP占40%。而价格的下降使买家从市场上退缩并减 少储备，更加剧了市场需求的下跌。由于较弱的市场需求和较差的经济环境以及 中东、亚洲产能的大大增长，预计2009-2012年是生产商较艰难的时期。在2007年增长5.6%后，2008年LLDPE降低了1.2%，而LDPE市场也收缩了。即使如此， LLDPE会有光明的需求前景，未来7年的增长率接近6%。HDPE市场收缩了2.1%，预计在今后几年将随着工业重新发展而恢复增长。2007年PP需求强劲增长了6%，但2008年降低了几乎1%，北美和西欧给市场带来很差的影响，虽然目前强劲的 亚洲市场有小的增长。 2.1 聚乙烯(PE) 表8是2007-2010年世界各国、各地区PE的产能、产量和需求量。从表8可看出，全球PE的产能和产量以及需求量都是逐年增加，说明PE发展的趋势较好。但西欧HDPE产能占全球总产能的份额从2004年的19.8%降到了2007年的16.7%，到2010年产能所占份额将尺有13.3%。北美比西欧更糟糕，份额从27.8%降至21.3%。但全球产能却从2007年的3464万t/a增长到2010年的4192.5万t/a，产能以年增长率6.5%增长的地区主要集中在亚太地区（将来会占世界总产能的 三分之一以上）和中东地区（产能将成倍增长）。 西欧LDPE的产能从2004年开始以0.5%速率下降，2007年下降到5455kt/a，而同时全球产能以1.7%的速率增长，2007年达到19735kt/a。西欧LLDPE的产能在2004-2007年间以4.9%的速率增长，2007年达到3650kt/a。 滚塑用增强级MDPE和HDPE Chevron Phillips化学公司推出4种新型己烯共聚物MDPE和HDPE树脂，用于滚塑加工成型。新品种添加有抗氧剂和UV光稳定剂。据称具有宽的加工范围、极佳的流动性、长期的UV光稳定性以及好的冲击性能 和极佳的耐环境应力开裂性。牌号为MarlexTR-935的新品树脂其密度为30.935g/cm，熔体质量流动速率（MFR）为6g/10min，目标市场在于玩具、手推3车和娱乐部件。TR-938的密度为0.938g/cm，MFR为3g/10min，目标市场在于3工业用集装箱、油箱和水上设备。MarlexTR-942HDPE密度为0.942g/cm，MFR3为2g/10min，目标市场为农业和化工领域用容器。TR0945密度为0.945g/cm，MFR为6g/10min，应用于大型油箱和高模量制件。 HDPE加工助剂 由Axel公司研究提供的脱膜剂和加工助剂，仅在树脂中添加1%，即可提高HDPE流动性能20%。牌号为MoldWiz INT-41FPE以珠粒和粉末状呈现， 也可作为其他烯烃树脂用助剂。 高密度PE Tasnee公司的Tasnee100Black是一种高密度PE，能提供好的耐环境 应力开裂性能和长期静液压强度，同时还具有高冲击性能和刚度。该材料可用于 压力气管和水管的挤出，用于既排污又排水的管道。其室温拉伸模量为900MPa，MFR为0.23g/10min(190?，5kg)，Charpy缺口冲击强度（按ISO179测试）23?22时26kJ/m，-30?时13kJ/m。 用于滚塑的LLDPE新品 Sabic公司的R50035系列是线型低密度聚乙烯共聚物， 可提供好的耐应力开裂性，除此之外还具有好的机械性能、高硬度、高韧性和好 的光泽性以及低翘曲性，用于如工业用罐、农用罐、废料储存罐和化学品运输桶 等的滚塑加工。好的机械性和低翘曲使该材料也适于螺口密封、盖子和家庭用具 的注塑。RG50035品级是粉末状的，可直接使用。通常，滚塑的加工温度为315?， 在注塑.压力下加工温度为210-240?。 水气阻隔性更好的HDPE薄膜树脂 Nova化学公司推出了超高阻隔性的HDPE树脂，设计用于对阻隔水气和硬度要求较高的薄膜领域。HPs167-AB(密度3，MFR1.2g/10min)是采用Nova公司的Advanced Sclairtech单点催0.966g/Cm 化工艺生产的最新高性能聚乙烯产物。据称，该新品树脂能提供比其他现有的树 脂高50%的水气阻隔性。0.038mm厚薄膜的1%正割模量纵向为1093MPa，横向为21356MPa，透湿率为1.12g/(m?d)。新树脂还允许减小薄膜厚度而不会影响性能， 或者保持薄膜厚度增加阻隔性能和劲度。其目标市场在于谷类、快餐包装和肉类、 奶酪、宠物食品、肥皂的包装和草地花园等应用以及烘熏薄膜。 为医用商品增加价值的LDPE 一种新型的有四个品级的LDPE系列树脂Eltex MED由INEOS公司生产，目标市场是医用和药物包装。在液体药物包装上能提供优势， 能替代传统的包装材料如玻璃。这类应用要求材料能承受110?蒸汽处理。在注 塑包装中，该材料能经受环氧乙烷消毒处理或35kGy的辐射处理。 用于管材涂料黏结层的PE 新的马来酸酐接枝的LLDPE黏结树脂特别设计用于石油、天然气和水管的防腐涂料。LyondellBasell的LucalenG3710E在三层涂覆3中用作黏结层，位于熔接的环氧树脂和HDPE之间。这种0.93g/cm，1.5g/10min的材料具有很高的热稳定性和良好的弹性。拉伸模量399MPa，拉伸屈服强度11.98MPa，邵D硬度51，维卡软化温度大于98?。 能屏蔽辐射的HDPE 一种新型HDPE树脂用5%的硼元素增强以提供优异的屏蔽辐 射性能。Borotron HD050中的硼具有吸收热化中子的亲和力。潜在应用包括辐 射治疗间的墙壁结构、中子研究中心、核动力厂、核潜艇的劝力区域、核检测设 备的生产区域和暴露在辐射下的宇宙飞船。 用于注塑配件的HDPE Borealis的BorsafeHE3490-IM是PE100系列HDPE树脂的第一个品级，特别为注塑压力配件设计，能使配件具有低内应力、低翘曲和改善 的外观。 耐生物柴油的汽车油箱用HDPE Basell北美公司推出享有专利的HDPE材料，其耐生物柴油燃料性能得到改进，可用于生产汽车油箱。最新的 LupolenHDPE4261AGBD品级为吹塑级，4261AIMBD品级为注塑级。对吹塑和注塑 件的测试表明，其耐生物柴油性能比目前用于油箱的HDPE有明显的改善。经过1500h与100%生物柴油接触，新品级的特性黏度改变1.7%，比普通HDPE好约30倍，目前的油箱可在40?生物柴油环境中暴露11年。两种新品级的物理和化学 性能好于Lupolen4261A产品，而熔体黏度相似，因而已有的模具及设备不需要 作改进。 用于热水压力管的非交联型HDPE 荷兰LyondellBasell公司推出的Hostalen4731BHDPE是最新的三峰HDPE，在非交联状态下不仅可提供极佳的耐热 性能(耐热温度达到70?).且其静水压力可达到1MPa，具有长期的尺寸稳定性， 满足ISO24033热水压力管全球标准（北美除外，目前其市场上没有销售该树脂）。 美国的LyondellBasell公司采用Ziegler催化剂生产了多峰HDPE，其工艺过程为连续采用3种浆液反应器，在不同阶段添加不同共聚单体合成一种内连材料。 这些材料具有高耐环境应力开裂性和高劲度，而传统的HDPE树脂在获得劲度的同时要付出脆性的代价。 瓶级耐环境应力开裂HDPELyondellBasell公司推出具有优异的耐环境应力开裂 和刚性的HDPE，用于吹塑成型个人护理品和洗涤剂容器以及玩具。Hostalen ACP 3，MFR为0.30g/10min，耐环境应力开裂性能比同样5231D的密度为0.952g/cm 密度的普通HDPE高3倍。该树脂在欧洲生产，采用的是公司的专利技术Hastalen ACP工艺。通常HDPE的密度越高，耐环境应力开裂性能降低。但Hostalen ACP工艺能设计产品的相对摩尔质量分布，使其耐环境应力开裂性能比同样密度的普 通单峰级别高出很多，该树脂的高耐环境应力开裂性能使加工者能降低壁厚。 2.2 聚丙烯(PP) 2007年，PP市场持续增长，世界PP销售量以5.4%的增长率增加到4500万t。与此对应的产能增加到4870万t/a，亚洲2020万t/a，北美（含墨西哥）990万t/a，西欧97万t/a，中东330万t/a。 有刚度韧性的透明PP进入导向瓶市场 一新系列用于拉坯吹塑的PP树脂已经实现其第一个商业化用途。去年在欧洲推出的LyondellBasell公司的StretchenePP树脂在硬度、冲击强度、透明度和生产率方面优于其他PP瓶级树脂。Stretchene树脂第一个商业用途是与辛辛那提的Procter＆Gamble公司和荷兰的拉坯吹塑专家PTI公司共同开发的一系列导向瓶，0.5L、1L和2L的导向瓶用于包装P&G公司的新品牌Ariel牌洗衣漂白剂。2L的瓶子是目前生产的最 大的带手柄的导向瓶。 瞄准市场增长需求的BOPP新品级 NATPET公司的这类新产品有四个品级，能满 足双向拉伸PP薄膜(BOPP)制造商的各种需求。H02BPP和H02BPMP能提供较好的加工性能，MFR为2.0g/10min，拉伸模量为1450MPa，采用ISO75B-1/-2标准测试的热变形温度为88?。对于将要用于金属化包装材料的BOPP，H02BPM品级能达到要求，其MFR为2.0g/10min，拉伸模量1500MPa，热变形温度为93?。H03BP品级用于热成型应用，其MFR为3.9g/10min，拉伸模量1450MPa，热变形温度85?。 (二)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.5.31 瞄准薄膜市场的通用PP品级 Sunoco公司的FF025F品级是一种二甲苯可溶性高的均聚PP，能满足大多数顾客对材料性能一致性的要求。这种特殊薄膜用通用 品级具有相当于BOPP和CPP产品的各种MFR。 能降低噪音的填充PP TechnoFin系列磁铁填充的PP复 合物帮助汽车部件制造商解决了噪音问题。因为密度高，磁铁能提供好的隔音性能，用于汽车部件如轴 和壳；还能用于建筑内部的废水和污水管路系统以及通风阀， 以降低噪音等。磁铁填充复合物不仅比硫酸钡填充复合物具有更好的外观，而且增加了塑件的刚 性和尺寸稳定性；由于其比未填充复合物具有更低的收缩和更快的循 环时间，所以加工更容易。 具有稳定泡沫的BOPP Slovnaft公司的均聚PP品级HF322是专为双向拉伸薄膜设计，其用于多层结构中的核心层，有稳定和均匀的MFR。HF322具有透明性、高光泽度和好的金属化表面，与其他层之间的黏结良好；其强度允许高速加工， 可达到高于400m/min的挤出量。 具有超高透明性的茂金属PP共聚物 北美Basell公司开发出具有与PC和PETG类似的像玻璃一样透明性的茂金属Pp共聚物家族，且具有好的物理性能和加工 性，Pristene新家族首先推出两种核化品级，RM2091是这类PP共聚物的第一个产品，具有低的MFR(3.5g/10min)，主要用于挤吹成型、注吹成型以及挤出和热 成型；牌号为RM2073的PP其聚物，提供超级透明性，且具有高的流动性能，其 MFR为40g/10min，主要用于注射成型，可用于食品和饮料包装、食物盘、饮料 杯、水壶、储存容器、CD/DVD盒、医疗器材等用途。两种新品树脂经注塑成型 为1mm厚的饰片后，其雾度值为2%，而已有PP树脂的雾度值为6%-10%。Pristene RM2091吹膜级PP共聚物具有极佳的熔体强度，应用市场主要为：婴儿奶瓶、食 物/饮料容器及个人护理物品，产品不含双酚A，可替代PC树脂。能提供好的化学稳定性，与PETG成型的化妆品包装比较，具有更低的成本，适用于热饮料瓶 以及用于需要在低温下有韧性的包装领域。Pristene RM2073注塑级PP共聚物据称具有加强的剪切变稀行为，从而可提高生产效率，减小制件的壁厚，也具有 好的化学稳定性。潜在应用包括：食品和饮料包装、餐盘、饮料杯，水罐，储存 容器、CD/DVD盒和医用装置等。与PC相比，RM2073表现出极佳的耐环境应力开裂性能，并具有较低的加工温度。 PP透明饮料杯 一种新型透明的、基于茂金属的PP均聚物由美国Total Petrochemicals公司提供，其MFR为2.3g/10min.可用于片材挤出和例如饮料杯 等产品的热成型。TotalM3282MZ新品除了具有均聚物的劲度外，还具有无规共 聚物的高度透明性能。 能经受蒸汽杀菌的透明PP Borealis公司推出一系列能增强薄膜性能的新材料。 其中新品级BorclearRE936CF的目标是用于高透明PP流延薄膜的加工。该品级 是无规共聚物，其制成的薄膜的雾度甚至在121?、30min的蒸汽消毒杀菌后仍 低于2%-3%，而大多数的流延薄膜在同样的情况下雾度约10%；用其挤出的50μm厚的薄膜具有142%的光泽度。另一个耐冲击共聚PP新品级Borpact BC918CF可用于软包装，特别适于流延薄膜和吹塑薄膜的加工，薄膜的劲度和韧性都很好。 该材料还能很好地热成型，弯曲模量大于1000MPa，雾度低于10%，冲击强度10-25J/m。 与ABS一样美观的低密度PP Borealis公司推出一种用于白色商品和工业应用的 PP树脂，能提供与ABS相似的高光泽度而且能缩短注塑循环时间（高达6%）和节约能源。Bor-Com BG055AI目标市场是用于洗碗机、洗衣机和干衣机的美观部 件，其具有高流动性、低密度，含有10%酌微型填料。用此材料加工的部件不仅 有高光泽的外观还有好的耐冲击性和劲度。 韧性和冲击强度结合的PP Dow公司推出一种基于PP的新材料Inspire150，专为在运输和储存（甚至低温下）过程中需要承受碰撞和敲击的注塑大容器设计。 该材料有EU食品接触许可，满足由德国汽车工业协会指定的大型运输容器4520规范的要求，是大型容器用HDPE的一个好的替代品。其MFR为11g/10min，即使在-40?下也显示出好的韧性。与聚烯烃弹性体共混能获得更高的韧性。 坚韧的PP/木纤维共混物 JER环境技术国际公司推出一系列具有更高韧性的可 回收PP/木纤维共混物，其Izod缺口冲击强度可达128.6J/m，而目前的品级只达到26.7-37.4J/m。其用途包括体育器材、儿童玩具、保龄球、毛刷手柄等。 用于汽车零部件的长玻纤填充PP母料 一种新型的60%长玻纤填充PP母料目标是汽车注塑件的应用，特别是门板和大型挤出件。RTP公司的RTP 199X 118012母料能与纯PP共混，使长玻纤在成型部件中的用量降至20%-40%。 用于改性PP的新系列塑性体 LyondellBasell公司推出一系列丙烯-丁烯塑性体，其具有特别突出的与PP的相容性，用以改善PP或TPO的柔软性、韧性、透明性和应力发白。Koattro树脂的目栎是弹性应用如薄膜、纤维、带、盖的垫圈 和汽车部件等。这些树脂有独特的柔软性和弹性的结合，45%的压缩形变，直到114?后压缩形变才大幅增加。Koattro树脂不需要交联就能得到弹性，不用增 塑剂就能获得柔软性，而这些改进不会影响其加工性能。这些塑性体能改善拉伸 薄膜的弹性或取代PVC用于盖的垫圈，还可用于汽车部件，降低应力发白，使已 完成的部件在装配线上更容易地安装，同样其较高的耐热性有益于仪表盘、TPO皮和电线/电缆。Koat-tro KT AR05在70?时有良好的压缩形变性能，弯曲模量 20MPa，极限拉伸强度12MPa，极限伸长率大于400%；在低用量下也能提高PP的热密封强度。Koattro树脂的第二个品级KTAR03的目标应用是胶粘剂。 瞄准PP回收利用的成核剂 目前在分批次混合回收料中的各种着色剂和成核剂 会带来收缩和翘曲的影响，使得PP的回收利用非常困难；但加入Milliken化学公司的一种高性能成核剂后就能解决这个问题。该公司的HyperformHPN-68L成 核剂有最高的结晶峰温度，当加到回收PP中时，它能将结晶峰温度升高到一致 的水平，使能更快、更连续地加工，而且能促进各问同性的收缩，帮助降低翘曲。 医用聚烯烃着色剂 Clariant公司的Remafin MD新系列母料被应用于 LyondellBasell公司的Purell牌号医用PE和PP树脂中。该母料混合了颜料和 载体树脂，经测试达到USP?级标准。该母料在Clariant位于Lewiston的工厂中专为生产医用级母料而设计的挤出生产线上生产。基于Purell的母料包括一系列单色、不透明以及半透明、透明色彩，也可以定制符合?级标准的母料。 Remafin MD着色剂可用于注塑和挤出生产医疗设备和药品/医疗包装，能用于其他许多聚烯烃中。 透明TPO ExxonMobil化学公司首次推出其生产的透明TPO，用于厨房厨具、家用电器、工具和其他小器具的手柄。透明品级TPEF471-60具有82%的透光率，11%的雾度，7.5的黄度指数；半透明品级TPEF371-60具有10%的透光率。这两种品级都具有高流动性，邵氏A硬度为60，是洗碗碟机中软质PVC的替代品，都可与PP粘合。 获得食品许可的特殊TPE ExxonMobil化学公司的丙烯-乙烯共聚物Vistamaxx中的三个品级得到了FDA的许玎，用于软和硬的食品包装。不管用于薄膜还是作 为聚丙烯的改性剂用于复合物中，这些茂金属催化的TPE都遵从食品接触所要求的EU-Directive2002/72/EC规则。被许可的品级包括：Vistamaxx6102，乙烯质量分数为16%，MFR为3g/10min，邵氏A硬度67；Vistamaxx6202，乙烯质量分数为15%，MFR为20g/10min，邵氏A硬度61；Vistamaxx3000，乙烯质量分数为11%，MFR为8g/10min，邵氏A硬度86。因其较好的相容性，这些材料能提供稳 定的薄膜密封性能；具有较低的热合初始温度和较高的热粘性。它们也适用于 PP类食品容器、厨房工具器具和玩具的改性。因为Vistamaxx树脂在没有影响拉伸强度的情况下改进了弯曲性和耐冲击性，所以在用于以上产品时，能有助于 防止龟裂。 能增韧PP、SEBS并保持其透明性的TPE 四年前由Exx-onMobil化学公司商业化的Vistamaxx TPE原先用于无纺布的生产，现已用于增韧PP共聚物和苯乙烯类热塑性弹性体而不会降低它们的透明性。Vistamaxx是由透明结晶PP和无定形微区乙烯共聚物以及间规立构PP迸行茂金属催化得到的弹性无规共聚物。3Vistamaxx6202的密度为0.861g/cm，与15%-25%的透明PP共聚物共混以提高低温抗冲击性能，在低于-20?的温度下进行Izod缺口冲击性能测试时也没有产生 断裂。另一个品级，Vistamaxx 6100用于降低TPE混合物（包括SEBS、PP和油）的成本。在一个含有30%的SEBS、20%的PP和50%的油的混合物中可用Vistamaxx 6100替代10%-30%的SEBS，并能充分地改善拉伸和撕裂性能。 用于汽车用TPO的防划痕添加剂 EvonikGoldschmidt公司推出的防划痕添加剂 主要应用于汽车TPO内饰件。该添加剂基于有机改性的硅氧烷类。牌号为Tegomer AntiScratch100的添加剂可提供永久的防划痕性，使成型加工的制件无雾及光 泽的改变。同时也增加了内饰件的滑爽性，且无迁移和无味。在填充了滑石粉的 PP和TPO中，其添加量可达到3%，能提高冲击强度而不影响材料的劲度。 聚烯烃泡沫用于网球拍 阿根廷运动制品生产商Texo-plast采用Zotefoams公司的Plastazote交联闭扎聚烯烃泡沫用于最新的高端网球拍。Plastazote三层材料用于球拍的芯层，三层结构由两层15mm低密度LD15泡沫和芯层为15mm的LD24泡沫层压而成。泡沫结构表面再涂上玻纤，印刷，最后再上一道环氧漆。该泡沫 芯层与替代的更高密度的非交联聚乙烯泡沫相比，提供更好的力学结构性能。网 球运动在阿根廷相当普及，估计约有200万网球手。 聚烯烃泡沫用于游泳池 SekisuiAlveo推出的AlveolenNS聚 烯烃泡沫板材，可用于覆盖游泳池的池壁、地面和梯级，以防人的膝盖、头部等碰撞。该软质泡沫 容易与水泥粘合，耐化学品，吸水性可忽略不计。泡沫的柔软表面 除了可防碰撞外，其闭孔结构的隔热作用还可以降低加热水温的成本，而且材料还抑制真菌 和细菌生长。泡沫可以切割，通过粘胶带或热刀焊接连接。泡沫一旦贴 上，上面会覆盖一层乙烯基薄膜密封层。该泡沫因为水压只会产生很小的压缩，材料厚 度的减少跟温度和压力有关。 增加耐刮擦性能的不结雾TPO添加剂 Axel公司的MoldWizINT-35CPD是一种改性聚合物和脂肪酸酰胺的共混物，能使汽车用TPO既不结雾又能提高耐刮擦和划 痕性能，能把使用情况下的刮擦降低至低于1%-2%，对TPO的模量、强度或耐热性没有影响。含1%添加剂其SAEJ1756雾化试验测试值为98.5%，超过汽车工业标准。该添加剂还能降低注塑过程中树脂的黏度。 帮助TPO保持韧性的新型添加剂 MoldWizINT-701S是Axel公司的一种新型添加剂，能满足汽车工业对TPO和其他聚烯烃耐刮擦和划痕的要求。这种新型添加剂 是Axel公司的专利产品，是为了满足汽车耐15N刮擦力的要求而在近期开发的。 INT-701S按ASTMD7027-05测试的耐刮擦变白力是15.4N，按Ford Five Finger检测的耐刮擦变白力是13N，甚至在材料中含有低填充量的橡胶、滑石粉和其他 填充料时，划痕情况也很好。另外的测试也证明该添加剂对冲击性能、熔体流动 性能或结晶性能没有负面影响。 用于所有聚烯烃的抗菌剂 Gabriel化学公司的MaxithenHP7A4000AM是一种适用于所有聚烯烃的抗菌剂。基于无机银沸石的母料通过控制能阻止细菌、霉和酵母 生长的银离子的释放来工作；它有足够的热稳定性，可适用于各种加工（注塑、 挤出等）；与UV稳定剂完全的相容性使它可用于户外，已获得FDA许可并被EFSA注册。 (三)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.1 2.3 聚氯乙烯(PVC) 2007年全球PVC需求量达到3530万t，比前一年增长了5.1%；其中，西欧的消费量占总量的17%，中欧和独联体占5%，北美占19%，南美占5%，亚洲东北部占38%，亚洲其他地区占9010，非洲和中东占7%。从2004年开始，全球PVC需求量就以年均5.2%的增长率增长。这种全球范围的增长主要是由亚洲持续强劲的 需求而驱动，特别是中国。但是，中1国需求量的增长也带来中国本土PVC生产厂家的快速扩张。在2007年，中国PVC产量已超过世界总量的30%。欧洲（包括独联体）2007年的PVC需求量为780万t，2004-2007年的平均年增长率为4.9%，消费量占世界总量的22%，是继美国、亚洲东北部后的第三大区域市场。2007年欧洲（包括独联体）PVC的应用领域分布是：涂料3.5%，地板5.8%，瓶1.7%，电缆10.6%，软膜6.3%，硬膜/板9.8%，管/管件22.2%，硬型材30.7%，软管/软型材4.3%，其他5.0%。 家具用低VOC聚氯乙烯 TeknorApex公司推出新的软质PVC配混料，释放出的有机挥发物(VOC)比普通PVC降低80%。该级别可用于型材、模塑件、挤出贴面织 物、住宅和家具用的挤出或压延片材。用途包括墙板、窗户、办公室隔板、家具 装饰物、护壁板等。新品级帮助制造商达到非官方的工业空气质量标准。 玻纤增强PVC窗户型材玻纤增强PVC树脂可以制成片材及栅栏型材。德国Rehau公司开发的牌号为Rau-Fipro的玻纤增强PVC树脂可用于制造窗户型材。在没有 钢条增强的情况下，由此型材制成的窗户也能达到很高的防贼等级(2级)，大大节约了成本。没有钢条的门窗，其质量可减轻40%，县有更好的隔音效果，能达 到最高的能量效率。 用于PVC窗户型材的冲击改性剂 RohmHass公司推出的一种新型的基于丙烯酸酯 的冲击改性剂能尽可能地改善PVC窗户型材的外观。新产品允许使用者为客户定 制光泽、Gardner冲击性能、低温冲击性能的型材，用于加工窗户。新系列产品 可单独使用或与RohmHass公司的润滑剂PualoidK一175混合使用。该系列包括 ParaloidKM-4400和KM5450，都能在Izod冲击性能或耐低温冲击性能上具有不 同平衡，允许有较宽的加工温度范围。 用于元邻苯二甲酸酯PVC复合物的着色剂 一新系列着色剂专为注塑、挤出和吹 塑用无邻苯二甲酸酯PVC复合物设计。用PolyOne公司这种着色剂着色的母料主 要用于必须满足多种严格的国际监管标准要求的玩具、包装、医用设备和消费品。 用于PVC片材的泡沫稳定剂一种用于硬质PVC泡沫片材的新型丙烯酸树脂泡沫稳 定剂能降低10%-15%的添加量，或能生产出与高密度泡沫性能一样的低密度泡 沫。这种白色的、易流动粉料用于展示和建筑材料，其能在片材通过宽的模 头时提供优异的泡孔均匀性，而只有较少的空隙和较低的收缩；还能生产易于喷 涂和与油漆、墨水粘附好的低光泽度的产品。SureCel还能在低温下加工，降低 能源消耗和PVC的黄度。 PVC型材泡孔稳定剂 一种新型的用于硬质PVC型材的泡孔稳定剂可提供可控制 和精细的泡孔结构而没有空洞。Fo-amaid FA-101的其他优点还包括降低了发泡 过程中挥发性物质的释放，改善的表面质量，更好的熔体稳定性，更低的模头咬 模和积垢，能降低厚泡沫挤出芯的发黄程度。 2.4 聚苯乙烯(PS)及苯乙烯系树脂 通用聚苯乙烯(PS)和高抗冲聚苯乙烯(HIPS)成为继PE、PP、PVC和PET后的第五大生产和消耗的聚合物，占有世界塑料消费量的10%。其应用从制冷和家用包装 扩展到电子娱乐产品。苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)的目标市场也是这些领 域，特别是要求高透明性的产品。 2007年PS（含HIPS，下同）的全球各地区的产能和消费量见表12。2007年PS的世界总消费量是1150万t，其应用分布是包装应用占39%，家用和电子产品略有增加，占22%，通讯和电视机应用占11%，其他（特别是注塑）占28%。在过去5年，Ps的消费量增长一直没达到全球家用产品总增长率。在2001-2006年期间，PS的消耗增长率在通用塑料中最低，低于1%。2007年显著增长，在欧洲 达到4.2%；但在2008上半年销售量又下跌，其原因不仅因为应用技术的大变革 而且因为PP和ABS对PS的替代。 日本PS生产量在2005年-2007年间保持在900kt左右，2008年只有817kt，比2007年下降了8%。2008年日本国内PS总需求量为768kt，比2007年下降了11%。 世界最大的SBS生产商BASF的产能是13万t/a，世界总产能大概在40万t/a以下。在Total公司和Kraton公司退出该领域后，只有BASF、Denka、Asahi和CPChem四家生产商在为市场供货。世界SBS的消费量大概在30万t/a，年增长率在5%，SBS最重要的应用领域是透明食品包装（薄膜、杯、盘、盖、标签膜 和缠绕膜）、医疗品、玩具、卫生品和办公用品。 由于具有光泽、耐断裂和流动性等一系列性能，PS-直保住了其在典型应用领域 的地位，如尺寸稳定的包装、注塑品（特别是电子娱乐、办公和信息技术等产品 的外壳）和冰箱壳，现在的应用覆盖了奶制品的吹塑瓶、热成型容器、医疗技术 和实验室模塑制品等。所有的PS大生产商都果断地减少了其产品系列，取而代 之的是无数改性特殊品级和复合物。在严格控制基础产品投入的情况下，产品改 性一直在进行.如表面光泽度、冲击强度、耐应力龟裂和流动性。BASF公司在2007年K展上推出了好的耐虚力龟裂性和优异的机械性能组合的新材料，专为冰箱内 部件设计。BASF公司还与薄膜制造商Alpla公司共同开发了用于牛奶和酸乳酪 饮料瓶的BX3580品级。该树脂可以在通用的PET吹塑生产线上通过注射吹塑或 注射拉伸吹塑成瓶子。与PET瓶相比，这种PS瓶因其低密度而降低了25%的成本，而且不需要预干燥，缩短了循环时间。另一个更新颖的应用来自亚洲，结晶 透明的PS漫射板用于平面电视显示器，这种扩散板过去用PC或PMMA制造。 由于具有透明性、韧性和耐断裂性以及与通用Ps良好的溶混性，SBS开拓了大量的高端应用，特别是食品包装。BASF公司推出了一种为高质量收缩薄膜而优 化的品级Sty-Rolux 70，该品级收缩率达到70%-80%，使收缩套能紧紧围住具有 复杂几何形状和大的不同半径的容器。SBS新的应用领域是挤出吹塑和注射吹 塑，与用于这类加工的PVC、PET和PC相比，SBS可减轻质量30%以上且更容易加工（低的加工温度和短的循环时间，不需要预干燥），易于着色、印刷、黏结 和焊接。 PS和苯乙烯类树脂未来的发展将集中在加工性能优化和多功能产品的生产经济 性方面。与其他树脂如PP或ABS的复合物将决定未来的增长率。市场研究者估 计，2006-2011年HIPS和PS的消费量平均年增长率为2.6%；亚洲是4.6%，将大大超过欧洲(1.7%)和北美洲(0.2%)。预计SBS在2011年也会有高增长率，欧 洲消费量年增长率将上升至6%，亚洲3.5%，北美洲2.8%，世界平均年增长率上 升至4.5%。 2.5 ABS 2007年ABS树脂的消费量是640万t，ABS合金的消费量是50万t；ABS聚合树脂产能是810万t。为了满足增长的需求，ABS产能在未来几年将进一步扩大， 特别在亚洲地区。世界各大ABS生产商的产能（2008年中期统计）见表13。从表中可看出，大约75%的世界产能在亚洲，主要在台湾、韩国和中国。2007年中国新建工厂的产能总计达到70万t/a，到2010年预计建造的工厂的产能将达到 180万t/a。表14是世界各地区2007年的ABS消费量。目前，中国的消费量占 世界总消费量的50%以上，而北美和日本的消费量显著下降。 日本ABS树脂生产量2006年为52.3万t，2007年为54.7万t，而2008年为49.5万t，下降了10%。2008年日本ABS树脂国内总需求量为29.8万t，比2007年下降了10%。2007-2008年日本对其他国家和地区ABS树脂的进出口量如表15-16所示。 随着2007年的ABS树脂世界总消费量达到640万t/a，ABS成为通用塑料，因此， 生产商开始精简其产品系列而只生产一些一般应用的品级。同时，欧洲一些生产 商又专业化并提供广泛的客户支持，所以根据客户要求改性和预着色的产品已用 于具有远期利润的创新产品中。ABS特殊品（包括α-甲基苯乙烯改性产品）显 现出更高的热变形温度（维卡B温度高达112?），还具有高尺寸稳定性，易于 加工和涂漆，主要用于汽车需承受高温的部件，如仪表盘和灯罩。通用ABS也应用超常的优化策略进行开发，包括低MFR产品用于板材和型材的挤出，特别是与 PMMA或TPU的共挤，或用以共挤和层压给ABS提供有柔软感的表面。BASF公司和Lanxess公司也开发了高韧高强的玻纤增强ABS,用于需承受环氧乙烷消毒、1射线和电子束的医用产品。 (四)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.1 3 工程塑料 3.1 尼龙(PA) 提供量身定做的解决成为PA工业 发展的增长点，因为技术成熟的方案加上 更好的支持服务一比仅仅提供材料可获得更高的利润。此外，尼龙替代金属用于 增长的复杂制件用途继续保持增长的势头。 近几年尼龙材料新品级的开发仍然 非常强劲，其中最值得一提的是易流动产品和耐热性能提高的尼龙，其他还包括 对水解稳定的产品。 除BASF之外，几乎所有的公司包括Lanxess、DSM、Rhodia都在致力于高流动性PA的开发。BASF获得了流动性提高100%的新品级PA，包括高填充PA66品级UltramidA3WG8、Ultramid A3WGl0以及翘曲性改进的UltramidA3WGM53 High Speed，其中添加了纳米粒子。新品级尼龙流动性提高的同时，其高温下耐热老 化性能也得到改进。这些材料可使发动机室内的大型制件的生产更经济，因为制 件可以设计得更薄，减少材料，减轻质量。 在汽车电路制造中，需要解决对于湿气和油的密封性，以往是通过密封胶或涂层 技术解决，如今BASF公司的专用料Ultramid Seal-Fit可解决该问题。在传统的写外壳材料重叠模塑之前，金属嵌件预先模塑到透明未增强的共聚PA上，两部分均通过注塑成型，Seal-Fit与金属和其他塑料都能紧密粘合，因而起到很 好的密封效果。 BASF公司还推出了Ultramid T 4381 LDS，其中含有对激光敏感的填料，通过激 光直接成型(LDS)使导电线路被雕刻在该材料制件的3-D表面。该半结晶PA6/6T含有10%的玻纤和近25%在295?以下不会熔融的矿物填料，能承受无铅焊接的 高温。 对于典型的汽车引擎盖下用途，PA新的开发方向主要是耐介质和耐高温方面。 Rhodia提供了玻纤增强的Technyl，BASF提供了两种Ultramid HRX品级，可用于130?温度下具有水解危险的用途，同时HRX的膨胀率低，开裂的危险明显减 少。DuPont和Arkema也提供特殊的尼龙，用于液压系统和接触制动液的制件。 BASF公司的热稳定和高填充的UltramidA3W2Gl0可以经受持续的190?的高温， 以及过度的压力波动(10-150kPa)。类似的DuPont公司的Zytel HTN在介质中具有非常好的拉伸强度，在高温下具有高强度。半芳香族PA如Amodel、ZytelHTN、GrivoryHT和UltramidT都具有提高的熔点，吸水性降低，适合用于汽车和电子 电气领域高温载荷下的用途。 对于汽车车身板，因为通过一步法在线喷涂成型，因此要求材料具有最低的热膨 胀系数（CTE），以保证制件的尺寸稳定性。Sabic、Ineos、Rhodia推出了可在线喷涂的聚合物，主要是PA66和PA合金。Sabic推出了一系列的NorylGTXPA/PPE合金，Ineos的市场产品是矿物增强PA/ABS。BASF推出的Ultramid TOP 3000是最新的推动力，它是一种耐冲击性改进、半芳香族、矿物填充的耐高温PA，可在线喷涂，其CTE比所有的竞争材料都低，在20-80?范围内其CTE保持不变，而且刚性高、吸水率特别低。 PA生产商蒂望其原料可以由可再生资源制得。BASF推出的Ultranud Balance是一种PA610，其中的C部分的癸二酸由蓖麻油制备得到。这意味着该产品像10 Arkema的PA11和DuPont的PA610-样，包含很大一部分可再生资源。开发100%的生物基PA在技术是可行的，但它在经济上是否具有竞争力还不确定。 红磷作为PA的阻燃剂应用到电子电气领域已有几十年，有关红磷使用的疑虑也 引人注目。德国联邦环境部明确将无机红磷列入了溴化物阻燃剂的替代物名单 中。 汽车发动机油盘改用增强尼龙 汽车发动机油盘是仍然采用金属材料的比较大的 领域之一，目前第一款塑料油盘应用到在产的汽车上，替代原来的铸铝件。 Daimler、Bruss和DuPont公司联合开发的该产品，降低了制造成本，减轻了质 量，从长远看可提供功能一体化的机会。材料选择的是Du-Pont公司的增强尼龙Zytel 70G35 HSLR，该短玻纤增强PA66在注塑和振动焊接过程中具有好的加工 性能，因而可带来高生产效率。其高刚性、低蠕变和好的耐化学性能，保证了汽 车在整个使用寿命期间具有可靠的性能。 新品尼龙46 DSM工程塑料的Schmieg等研究了薪系列的耐高温PA46，其中之一的Stanyl Diablo在210?下经过5000h仍具有好的性能。建议用于替代金属件， 如涡轮增压柴油机部件，原有的热塑性塑料不能满足该用途要求。经过210?的 老化后，PA66和PPA会慢慢出现炭化层，影响材料的性能；而新的PA46很少炭化，因而性能保持好。原来的PA46、PA66和聚邻苯二甲酰胺(PPA)在210?老化2000h后物理性能下降非常多，但Stanyl Diablo只有很小的损失，且在 2000-7000h之间性能保持不变。高温老化后的焊接强度也非常好。材料第二种 可能的用途是光学用途，如电灯插座，除了具有耐高温性能，渗气超级低。 DSM工程塑料公司的Wasson对PA46性能进行了研究，关注的是用于汽车齿轮用 途中的PA46的低磨损和耐疲劳性能。PA46适合该用途是由于其提高的结晶度 (70%，PA66或聚甲醛结晶度仅40%-50%)，将PA46与一系列的工程塑料的强度和 耐用性进行了比较，特别是冲击强度比其他11种广泛使用的材料都好。 PPA用于汽车悬架系统 DuPont公司含35010玻纤的ZytelHTNPPA被Woco公司选作汽车空氕悬架系统气动切换单元的外壳。外壳长133mm，宽83mm，高70mm，采用精密注塑成型，高流动、低翘曲的Zytel HTN级别允许其公差小于0.05mm。制件的工作温度范围在-40-80?；短时间温度峰值可达到120?(最大压力值 1.6MPa)；新的条件下外壳要求达到爆发压力3.5MPa。Zytel外壳与传统的压铸 金属镁外壳相比，成本更低，因为不需要进一步整修表面，且复杂形状的制件可 以通过一步制造。 可替代金属的新型PPA聚合物 EvonikDegussa高性能聚合物公司推出了 VestamidHTplusPPA高性能聚合物，可替代金属用于燃油系统、泵和过滤器外壳。 新品树脂具有极强的耐化学品性和耐热性、极佳的尺寸稳定性、刚性和拉伸强度。 公司正在开发挤出级产品。 卡车压缩空气罐采用长丝缠绕尼龙 德国Schmitz Car-gobull公司在国际汽车展(IAA)上展出了第一种卡车拖车用的塑料压缩空气罐。该储气罐由德国Camat复合材料公司开发成功，采用BASF公司的三种Ultramid尼龙材料。气罐长1.2m、直径为320mm，容积80L，为卡车的空气制动、空气悬吊及其他功能提供压缩空 气，而此前一直都是采用的金属材料。首先采用一种高黏度尼龙6挤出管材，然后在管外缠绕经热稳定的尼龙浸渍的连续玻纤长丝，最后将第3种尼龙注塑成型的半球状盖子焊接到管的端部，通过一种特殊的方法使之产生不漏气的密封效 果。一只塑料罐比金属罐要轻10kg。 尼龙用于汽车变速器控制装置 汽车配件生产商Conti-nental采用BASF公司的高耐热尼龙Ultramid66树脂，用于生产德国大众及其他欧洲汽车公司所用的最 新的变速器双离合器的控制单元。控制单元盒包含许多元件、模塑连接件、金属 件，主要要求是在-40-145?温度范围内耐变速器油，峰值温度会达到170?。 被选中的Ultramid A3WG6热稳定性高、耐油，如果需要还可以进行激光标识。 尼龙用于标致汽车嵌件 BASF公司耐化学品的玻纤增强尼龙66被用于标致308旅行车的车身后挡板嵌件。UltramidA3WGloCR含50%的玻纤，吸收能量性能好， 高温下强度刚性高。适合于高动态载荷，在碰撞性能方面得到优化。 低温下韧性好的高流动尼龙 ChemPolymer公司的高流动级尼龙66 Chemlon 109，具有好的弯曲强度和低温韧性，适用于汽车零部件的成型加工。该材料的Izod缺口冲击强度在-40?时，达到240J/m，23?时，Izod缺口冲击强度达到961J/m。 辐射交联级尼龙 德国TechnoCompound工程聚合物公司推出了含有辐射交联添 加剂的尼龙6和尼龙66配混料。新材料可与普通级尼龙一样注塑成型。成型后， 经辐射交联的制件在耐热性能、耐灼热丝性能、耐化学品、耐环境应力开裂.性和阻燃性方面都得到极大的提高。据称，交联剂在加工过程中不受温度的影响， 交联也不会引起制品的收缩。公司称，该交联共混物可含有玻纤或其他功能性填 料如磁铁矿。材料应用领域为电气制品、汽车盖下制件和排气系统用途。可在 280?下进行无铅焊接，在450?高温下可进行短时间焊接。 下一代PPA EMS-grivory公司的GrivoryHTPPA的优点是在150?高温下提供高 刚性和强度，耐化学品，且吸湿后的物理性能变化很小。Grivory HT3是更高级别的PPA，其吸湿率最低，这在电子电气用途中制件需要经过无铅回流焊接以及 结构件需要特别好的尺寸稳定性的用途中非常重要。此外，Grivory HT3还特别耐水解，韧性好。公司在该材料的开发过程中还考虑了环境因素，大量采用了可 再生的蓖麻植物原材料。Grivory HT3是一种完全新的PPA聚合物，基于长链的 二胺，与HT1和HT2相比有非常大的改进，使之能应用到以往PPA不能应用的用途中。 用于高亮度LED的尼龙46 DSM工程塑料公司的一种新型尼龙46目标市场是一种用于移动电话、掌上电脑、笔记本电脑等芯片载体的高亮度LED。Stanyl LED 1551品级在高热和高湿度下仍能提供高初始亮度，保持了反射率；能经受高达260? 的三个回流焊接循环，能与硅酮或环氧胶粘剂粘接在一起；比竞争材料PPA树脂的循环周期更快，高流动性使其能填充高达220个模腔的超薄LED。 用于连接件的高流动阻燃尼龙 Rhodia工程塑料公司推出其首个高流动阻燃尼 龙66品级，特别用于连接件。这些产品都得到了VDE（IEC60335-1）和UL的许可。TechnylA32G1达到UL94V-2，在高达900?的辉光丝可燃性试验(GWIT)中有特别强的表现，其不含氧化锑。Technyl A 30G1达到UL94V-0，具有好的GWIT和优异的辉光丝可燃性指数(GWFI)。TechnylA60G2V30具有优异的综合阻燃性能 而不含卤素、红磷和氧化锑。 抗静电尼龙6用于氡气检测器 Techmer公司推出的Electrafil NY-7/EC尼龙6/炭粉配混料，可消除静电，用于RSSI公司的Alpha-track氡气检测器的外壳。 外壳上开有孔，允许空气中的氡气粒子进入，如果外壳不消除静电，通过的氡气 粒子会拾起外壳上昀静电荷，导致检测结果不准确。 大型薄壁制件用韧性尼龙6BASF推出的高抗冲尼龙6树脂Ultramid BG50XF1主要应用于要求具有好的流动性、韧性、耐UV、定制的色彩和高光泽度的大型薄 壁户外结构制件，其中色彩是重要的关注指标。该材料为冲击改性级接枝共聚物， 可注塑成型草坪和园艺产品，缺口冲击强度为384.3J/m，同时也保持了高的拉 伸屈服强度(36MPa)和弯曲模量(2393MPa)，且耐化学品和燃油。与UV稳定剂一起包装，可用于户外用品生产。 长碳纤维增强PA用于轮椅 Spartech公司开发了一种三根辐条的复合材料轮椅 轮，采用长碳纤维增强PA树脂的失芯注塑成型。X-CORESX轮由于每根辐条内部 的强化加强筋和航空级铝轮毂，性能得到提高。 眼镜框用透明生物基尼龙 Arkema推出的RilsanClearG830是第一种透明生物基 尼龙，原料中54%是可再生原材料。用作注塑眼镜框，具有与标准Rilsan Clear G350同样的舒适性和耐用性。新产品的优点是更轻，弯曲性能、弹性、韧性高， 耐化学品，易加工。 获得饮用热水许可的PPA Solvay公司宣布旗下的两种聚邻苯二酰胺(PPA)产品获得了饮用热水许可证。两种树脂AmodelA-1133DW和A-1145DW符合美国NSF/ANSI61标准，可接触的热水温度可达82?。这些材料还通过了英国WRc、法国ACS、德国KTW和W-270的认证许可。树脂含有35%-45%的玻纤填料，产品有本色（未着色）和黑色，典型的应用包括有锅炉、阀门和测量器。 DuPont公司的两种Zytel HTN PPA也获得了饮用热水的NSF/ANSI许可证。HTN51C35HSLRBK420和HTN51G45HSLRBK420分别含有35010和45%的玻纤。 达到饮用水标准的PA66 Rhodia公司的TechnylA218WV30尼龙A66品级得到W270认证（有关水中微生物的认证，它得到欧洲和美国监管部门的承认），可用于与 饮用水接触的用途中。该材料是30%玻纤填充的PA66，耐水解性和力学性能好， 该材料经2500h老化后，表面无玻纤出现；在95?的水相环境中经过10000h，仍能保持75%的力学性能。目前产品有黑色和自然色，表面外观好。潜在用途包 括热系统、泵、阀及类似部件。 尼龙用无卤阻燃母粒 应用于尼龙树脂的无卤陋燃母粒PNM13319FR由Techmer公司开发成功。据称，新产品同已有产品比较，可使尼龙树脂具有更宽的加工范 围。现有产品可用于型材挤出，能使尼龙树脂的阻燃级别达到UL94 V-0，加工温度可达到260?。 (五)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.2 3.2 聚碳酸酯(PC) PC树脂的市场年增长率约6%-7%，低于前些年；到2010年，年增长率可能降至 5%-6%。CD和DVD的需求是目前PC树脂最大的用途，将在几年后出现峰值（因 为新的存储技术的出现）。仍然使用PC的蓝光碟市场多快能够确立，尚不能预 测。 2007年全球的PC消费量达315万t，但从2008年年初开始，PC市场变得灰暗。尽管有好材料可以得到，但却面临需求减少，并且要应付明显的竞争压力。同时， 能源和原材料（苯、苯酚、丙酮）的高价格，迫使许多生产商不得不提高PC的价格。美国经济放缓以及美元走弱都对产业产生了不利的影响。而亚太地区相对 而言有较好的增长，因此投资基本都集中在此区域。由于两位数的年增长率，中 国成为PC的最大消费国，2007年消费约90万t，占全球的份额为27%；亚太其他国家占同样的份额（其中日本占9%），欧洲占25%（包括份额较小的非洲和中 东），北美白由贸易区占19%。 2007年9月，Saudi基础工业购买了GE塑料事业部，公司命名为Sabic创新塑料，使其成为Bayer材料科技之后的全球第二大PC生产商。Dow化学也正在进行对PC及配混料和合金事业的战略投资选择。几家公司正考虑加入PC行业。Cheil工业和Honam石化均在韩国Yeosu建了一家PC厂，产能为6.5万t/a，计划2008年下半年投产；KOS公司计划在俄罗斯Tatarstan建一家PC厂，产能也是6.5万t/a,Sabic和SaudiKayan计划联合打造世界上最大的石化综合体，计 划预定在2010年，该大计划中包括一个26万t/a的PC生产装置。 此外，一些已建的PC生产厂打算扩产，如FormasaIde-mitsu石化将台湾的产能增加7.5万t/a；Mitsubishi化学和北京燕山石化签署协议准备在北京房山合资 建一家产能6万t/a的PC厂，计划2010年春开建；作为与中石化的战略合作， Sabic同意加入天津石化的开发，一项PC生产厂建设的可行性研究正在计划中。 由于不确定的市场形势和高原料价格，一些公司因战略原因推迟了投资规划，其 他一些公司还减少了产量。例如Teijin化学没有如期将浙江嘉兴的产能从10万t/a增加到16万t/a（原计划是2009年的第一季度）；2008年底Bayer材料科技将完成其位于上海漕泾的第二条PC生产线，使Makrolon的产能从10万t/a增加到20万t/a，但该生产线的启动要视市场的变化情况，该产能的扩大使Bayer全球的该牌号产品的产能达到了130万t/a,Mitsubishi气体化学推迟了其在上 海的8万t/a的计划；Mitsubishi化学也不会投产其位于日本Kuro-saki的新装置（原计划2008年7月投产），还准备将其位于日本Kashima的装置的产量减少20%；Teijin化学也将减小其新加坡PC厂的产量(产能20万t/a)。 一些PC生产商开始关注更下游的部分，例如客户特定的配混和配色以及更特殊 的注塑用途。Bayer材料科技扩大了其在亚洲的配混厂和色彩效果中心，上海的 配混厂(能力4万t/a)增加了色彩效果中心。在广州，一家PC及合金的效果中心也将建立。在印度新德里也有中心的建设计划。 2007年数据存储介质是PC消费的最大市场(32%)，其次是电子电气用途(23%)和建筑工业(13%)，汽车工业占9%，合金占15%。 近年及今后，PC在以下领域有较快的发展和应用：数据存储介质，电子电气设 备，片材共挤出，汽车车窗（发展潜力巨大），PC合金用于汽车内饰件，光学 技术-LED聚焦光学器件，医料技术-自动化管埋的医疗设备，身份卡薄膜，智能 功能薄膜。 美国PC的市场前景看好 据美国Freedonia集团的一份调查，在美国未来几 年的市场中，PC将替代ABS成为最重要的工程塑料。据预测，美国PC需求量将从2007年的54.8万t增长至2012年的66万t，年均增长率为3.8%；而相比之下，ABS需求的年均增长率仅1.4%，从2007年的585kt增长至2012年的625kt。使PC用途增长较快的是汽车、医用、建筑以及合金方面用途。Freenodia还预测，受益于工程塑料特别是引擎盖下尼龙的应用，美国的汽车工业到2012年期间会逐渐地反弹。到2012年，每辆汽车中工程塑料的使用量将增加5.5kg。美国PA市场年增长率为3.4%，到2012年需求量将达到585kt。美国工程塑料总的年增长率为3.1%，从2007年的212万t到2012年的247万t。进步源于不断地以高性能塑料替代金属。 俄罗斯PC片材装置开工 JSC SAfPlast公司在俄罗斯的1万t/aPC片材装置已开工，它是目前俄罗斯最大的微孔和实心PC片材的生产项目。公司已安装了两 条Omip。微孔片材生产线和一条工业废品如工线，第3条实心片材的生产线计 划2009年晚些时间推出。公司计划最终的生产能力达到1.4万t/a，将占俄罗斯市场需求的一半以上。该装置生产的片材包括厚度32mm的片材。 汽车窗用新材料 Bayer材料科技公司推出Bay Vision组合，其中包括汽车窗用 原材料、塑料加工、全面开发以及工程资源。原材料为Bayer公司的Makrolon PC，Bayer公司与德国Momentive公司合作开发了一种新的硬质涂层技术，可用于外 部件。制成的窗户具有好的耐候性和耐刮伤性能。工艺分两步，上述涂层为第一 层，接着上面再覆一层AS4700聚硅氧烷基罩光漆，提供耐磨和耐候性能。 PC涂层性能研究 Sabic和Bayer公司公布了新的研究发现，可以帮助生产大面 积透明PC板如汽车车窗生产商测试PC耐磨涂层的性能。耐磨性是PC汽车车窗最主要关心的耐用性能之一，开发商采用了不同的有机硅和等离子涂层技术。为 帮助使用者测试涂层性能，Sabic的子公司Exatec开发了一种新的测试技术， 可测试涂层的力学性能，包括在表面以下不同深度的硬度、模量。Bayer试图将工业标准Taber耐磨测试(DIN52347)结果与真窦的地球条件相关联。 高亮度LED用PC树脂 Bayer公司为高亮度发光二极管(LED)设计了一种新的PC树脂Makrolon LED2245，它具有高透光性、低雾度、改进的耐热性以及LED光 学透镜所要求的好的韧性，具有UL94V-2阻燃性，在透明性保持上优于其他PC树脂。 用于飞机的低放热PCSABIC公司的一种新型热成型PC片材能满足OSU65/65标准和阻燃/烟雾/毒性(FST)规则的要求。LexanXHR6000（极其低的放热）也比通常 用于座椅、驾驶舱内衬、外窗、门罩和其他内饰部件的PVC/丙烯酸酯片材轻，3其密度为1.34g/cm，而阻燃PVC/丙烯酸树脂的密度为1.47g/cm。该片材具有3 优异的着色性、改进的纹饰保持性，以及比聚苯砜片材更好的低温成型性，这使 得可采用更价廉的模具，且省去了喷涂。 航空内饰件用PC板材 Kleerdex公司推出其第一种用于航空内饰件的可热成型 的PC板材。Kydex FST板材采用SABIC公司的LexanFST9705PC树脂加工而成。据称，该板材能满足FAR25.853相关要求，以及对烟雾毒性的规定ABD0031和D6-51377，符合波音和空客对阻燃、烟雾和毒性的要求。板材最低厚度为 1.524mm，宽度为1.22m。 提供更好光漫射性的PC片材 Altuglas推出了新的具有优越的光漫射和耐候性 能的可热成型PC标识板。Tuffak XL消除了过热点，高透光率降低了功率要求， 内含的紫外线屏蔽剂使其长期耐黄变和耐候性比竞争的PC片材更好。低角散射 的改进使光有效地散开，从各个角度看的亮度一致。 PC用于汽车风挡德国注塑生产商Plastic-Design公司为奥地利KTM的X-Bow赛车生产PC材料的风挡。该110cm×27cm的弧形风挡采用的材料是Bayer公司的灰色的MakrolonAG2677PC，是一个复杂的三维设计制件。该设计比玻璃轻40%，而且安全性更好。 阻燃PC材料 英国Perrite公司在其阻燃材料中又增加了两种新的无卤无锑低烟 产品。Perlex R5550 PC在1.5mm和3.0m的阻燃性均达到UL94V-0；Ronfalin C110FR为PC/ABS合金，1.6mm阻燃性达V-0，3.0mm的阻燃性达到5VA级别。两种材料均可具有特殊色彩效果，包括珠光、荧光、金属色。公司将首先推广用于 电子电气产品 PC滑雪板 Makboard单板滑雪板由Bayer材料科技公司的Makrolon3103 PC树脂注塑成型，是第一款只用单种材料制得的滑雪板，几处使用了模内嵌入，如凹形 底、尾部开槽等。滑雪板长1.6m，厚度从6-12mm不等。加工商是美国ALPLighting制件公司，加工周期为5min，在第二步的加工中嵌入了16个金属件。 用于FDM快速成型的PC新材料 用于融沉积制造（FDM快速成型）和直接数字生 产系统的材料选择将更多。PC和PC/ABS现在可用于FDM360mc，半透明ABS和药物级（USPVI级）PC则是FDM400mc的新选择。该产品可供用户选择强度更高， 韧性更好，温度更高的材料。采用PC的薄片厚度可为0.178、0.254、0.33mm，PC/ABS可更薄(0.127mm)。药物级PC的薄片厚度可在0.127-0.33mm。 含BPA的PC奶瓶遭到质疑 在北美，由于考虑到BPA对健康的潜在影响因素，PC奶瓶市场受到攻击。美国几个州已通过提案禁止PC用于奶瓶。虽然对此仍有争 议，但美国主要的PC瓶生产商已主动取消该树脂用于该用途。 刚柔结合的PC/PBT和PC/PET合金 SABIC创新塑料推出一系列新型PC/PBT和PC/PET合金，结合了纳米纤化热塑性网络和专有的矿物填料工艺，使刚性和柔 性有一个非同寻常的平衡。在与PC/聚酯合金配混过程中，一种专利的热塑性塑 料添加剂形成了纳米纤化网络。新的Xenoy HMD（高模量，柔性）最初发布的产 品包括6个品级，拉伸模量2.89-4.60GPa，弯曲模量2.69-4.24GPa，三个品级的Izod缺口冲击强度598-747J/m(23?)，-30?下为117-149J/m。一个PC/PET品级具有最高的模量和HDT(1.82MPa下为113?)，但冲击强度最低。还有一个 IQ品级，其利用了SABIC的从回收PET中生产PBT的技术。这些树脂的其他优 点包括良好的耐化学性能，低CTE（低至4.5，现有的Xenoy品级为8），优异的抗疲劳性，低蠕变性，HDT比非填充Xe-Noy高9?，良好的表面特性，改进了 水解稳定性，良好的耐候性和色彩保持力。XenoyHMD可以注塑成型、吹塑成型、 挤出型材和片材及热成型。潜在应用包括电动工具外壳、能量减震器、门把手、 油箱盖、设备外壳、运动和安全设备等。如注塑级X4820树脂被Dewalt工业工具公司用于生产更薄更刚的新型紧凑型电力工具外壳。公司还在开发一种阻燃性 达到UL94V-0（1.5mm，并进一步降低到0.8mm）的树脂，以及一种用于薄壁用途 的高流动性树脂。 阻燃级PC/聚酯共混物 Bayer材料科技公司开发一系列新型环保的PC/聚酯阻燃共混物，其中不含溴或氯阻燃添加剂和重金属添加剂。未添加填充物的共混物在 阻燃、韧性、耐化学品和尺寸稳定性方面具有极佳的平衡。Makroblend DPEC100的阻燃性达到UL94V-0/5VA（厚度为3mm）；Makrob_Lend DP EC150在厚度为0.75mm时阻燃性达到UL94V-0，厚度为2.3mm时阻燃性达到UL94 5VA。Makroblend DP EC150具有低的烟密度。两种新品共混物的目标市场是电子电气和IT行业，符合环保要求。 (六)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.2 新的PC/聚酯混合物 Bayer公司推出的新的PC/聚酯共混物，达到在消费电子产 品金属件上重叠注塑薄壁塑料件的要求。Makroblend UT5205比传统的热塑性塑料共混物的耐化学品和耐水解性能更好，特别耐食品和个人护理化学品如化妆水 等，后者在超薄电子产品如手机、mp3播放器中特别重要。 PLA/PC合金新产品 韩国三星集团自2008年6月推出其第一款采用生物塑料的 移动手机W510后，在北京夏季奥运会期间又推出了第3款“环保手机"E200 Eco。三星旗下的Cheil工业部为该手机开发了一种PLA材料用于制作手机的外壳，它 是一种100%的生物塑料，而其他部分则采用PC/PLA共混物。三星的目的是为了 改进PLA的加工周期和流动性，采用成核剂促进其晶体的生成，改进热稳定性， 采用相容剂提高冲击强度，Cheil最终开发了PC/PLA共混物，牌号为GL-1401。据称其耐疲劳性比PC/ABS（普通手机外壳材料）要好，螺线流动度试验结果表 明其流动性比PC和PC/ABS要好。PLA的含量范围在30%-50%，为了满足PLA对，温度的敏感性要求，所选择的PC的摩尔质量较低，可以在240?加工。为了达 到“绿色"要求，采用的是磷系无卤阻燃剂，避免采用重金属镉。该PC/PLA材料的Izod冲击强度比PC/ABS高（分别为750J/m590J/m），弯曲模量略高于 PC/ABS(分别为2600MPa和2500MPa)。 Bayer材料科技公司推出PC/PLA合金产品。MakroblendBC250和BC400分别包含25%和40%的PLA，用途包括移动电话、便携式电子产品、家具、体育用品、玩具、 汽车内部件、房屋、围栏等方面。公司称该材料不像PLA-样容易降解，它保持好的力学性能，使用者是对再生资源生产的耐用材料感兴趣的客户。 此外，Bayer公司还推出了包含有PCR料（用后废料）的PC/ABS合金，这些材料是Bayer首次推出的包含PCR料的产品。 用于汽车内饰件的低光泽PC/ABS Bayer材料科技公司一种新型低光泽PC/ABS混合物目标是手套箱盖、杯架、门框架装饰、膝支撑、控制台箱柜门和车顶架。 Bayblend LGX3000为薄壁部件提供高的熔体流动性和高的耐热性能，与TPO相比，冲击性能、耐刮伤性能更好。具有低的挥发物和良好耐候性，允许部件采用 较少的色料，无需喷漆。 用于卫生保健的PC/ABS合金 Bayer推出的BayblendM301FR是一种未填充、阻燃级PC/ABS合金，用于与人的皮肤接触的卫生保健用途中。新级别达到有关体 外细胞毒性的ISO10993-5标准和有关刺激和过敏症的ISO10993-10标准。该材料结合了物理性能、阻燃性和生物相容性特点，成为其适合用于医疗设备器材的 安全因素。该材料有不透明灰色，以及其他不透明颜色，阻燃添加剂无锑、溴和 氯。 PC/ABS生产废料的回收Bayer公司利用其Uerdingen和Antwerp工厂的废料，提供基于生产废料的PC/ABS共混物。材料称作Levblend，能保证其供应。第一 种产品是Levblend80，首先应用在汽车用途上。 3.3 聚甲醛(POM) POM主要用于汽车、电子/电气、生活消费品用途，年平均增长率在6%-7%，其增长的一个主要原因是因为在汽车结构件中用POM替代金属能减轻质量、降低燃油 消耗。 全球POM需求量从2002年的62万t增加到2007年的85万t，估计到2010年会增加到95.5万t。2007年POM的主要消费市场在欧洲、中东和非洲(40%)，亚太以及北美地区消费POM约占30%。增长最快的市场是中国。由于生产以欧洲向 亚洲转移，估计亚洲的POM消费将超过欧洲。DuPont、Ticona等公司近年已在亚洲增加了产能。中国蓝星化学在上海也有到2010年扩产的计划。Ticona、Polyplastics和DuPont仍然是世界最大的聚甲醛制造商，其产量占到总产量的 70%（见表17）。 欧洲POM的最大市场是汽车（约占40%），其次是电子/电气（占15%），生活消费品占13%；亚洲POM的主要市场在设备和电子电气产品方面，办公机器和家庭 设备占主要市场，但汽车用途正在跟进。 DuPont开发的Delrin 400MTD中含有一种特殊的金属填料，用于食品工业中的 运输设备，该级别达到了FDA与食品直接接触的21-CFR-177.2470规范要求。 生物燃料（生物柴油、乙醇）中的酒精、乙醚、甲酯基成分会腐蚀密封材料和聚 合物制件，引起降解，最终会导致制件失效。DuPont开发的Delrin 560HD专为此类用途而设计，甚至可应用于热柴油用途中，已成功应用到燃油供应系统中。 运输交通工具中燃油系统的聚合物制件会带上静电，为了消除静电可能带来的危 险，借助石墨和碳纤维可以让POM抗静电，如DuPont的Delrin300ATB，100AS、300AS,Ticona的Hostaform特殊品级如EC140XF。 有关汽车内饰模塑件的VDA275规则以及今后汽车工业更严格的规定，都要求排 放物更低、无气味的POM材料。Ticona公司新的XAP系列比以往产品的排放物明显要低。Du-Pont也设计了4种低VOC（挥发性有机物）的POM用于汽车内饰件。这些新材料的VOC比普通材料降低90%。 耐紫外线性能改进的POM在汽车可视部件（如喇叭、气孔隔栅）、运动物品（如 滑雪靴的缚靴带、扣环）等应用中可提供长时间的外观美观性。采用Ticona新的固有金属效果的Hostaform级别，不需要之后的喷涂便能达到高质量的金属光 效果。本田思域轿车的门把手就是一个应用实例。 DuPont正在开发其专利的Delrin美化解决方案技术，包括特殊的金属化、喷涂 级以及特殊涂料的Delrin级别。该技术能开拓发展的新空间，提供具有优异的 外观质量和高功能性的高性价比的产品。用途包括厨房设备、化妆品包装、体育 用品、汽车、建筑配件等。 Ticona和DuPont公司的新的抗冲击性改进的POM，即使在低温下都具有高韧性 和熔合线强度，同时还保留材料其他昀性能包括高刚性、高强度和同样的屈服强 度。此外，Du-Pont新的Delrin特殊品级由于相对低的熔融黏度使加工效率更 高。这意味着可以降低壁厚和相应的材料消费，可模塑更复杂的制件；制件厚度 不变时，流动长度可加长。 最近BASF推出的吹塑级Ultraform POM，具有非常高的熔体强度，使之能很好 地挤坯吹塑成型，与PE容器相比，明显改进了其阻隔气体（包括氧气、氢气、 二氧化碳）的性能，还能通过热蒸汽消毒。 由于替代金属解决方案的不断增加，POM市场还将持续地增长。POM生产商也在不断开发新级别以扩展POM的应用，包括具有更好的力学性能的长玻纤增强POM，用于医疗、保健、厨房及运动领域的抗菌POM，此外，改进耐热性和特殊定制的 汽车专用POM也成为POM在汽车工业中应用的推动力。 高韧性高流动的聚甲醛 DuPont工程聚合物公司推出的一种新型聚甲醛将高冲 击性和高力学性能与高流动性(MFR=7g/10min)结合在一起，改善了焊缝强度，而 价格与通用品级相当。Delrin 300CP的目标市场是汽车紧扣件、座椅安全带组 件、操纵杆、托架、窗户和门的硬件设施等。该材料在很宽的温度范围内表现出2始终如一的冲击性能，如23?时的缺口Charpy冲击强度为10.5KJ/m，而-30?2时只下降到10kJ/m；高伸长率(22%)、高刚性和耐蠕变使其应用扩大到连续负载 和弹簧弹性器件中。 纳米聚甲醛 BASF推出的Ultraform N2320C是碳纳米管增强的POM，提供高导电性能，韧性降低很少；期望在汽车燃油系统等领域找到用途。已经被Bosch用于一系列用途中，用于生产奥迪A4和A5的燃油过滤外壳。POM通常用于燃油系统制件，最新的美国SAE标准要求最大体积比电阻为106Ω?cm，以最小化静电火花点燃的危险，新的Ultraform级别的该值为30Ω?cm。新品级保持POM的韧性、尺寸稳定性、回弹性，同时具有更高的强度和耐蠕变性能。 吹塑级聚甲醛BASF公司推出的吹塑级聚甲醛树脂在挤'吹成型过程中具有高的熔体强度，采用Ultraform E3120BM树脂加工成型的化妆品瓶、溶剂和冷冻剂、 压力喷雾容器，具有好的阻隔性和耐化学性能。 结构件用长玻纤增强POM Ticona工程聚合物公司推出了26%长玻纤增强的POM共聚物，目标用途是汽车结构件、仪器装置部件以及齿轮零部件。牌号为 Hostaform LGC90QX具有极高的冲击强度、固有的润滑性能、耐燃油及耐化学性 能，应用于天窗、汽车座椅、高载荷齿轮和其他工业制件。 3.4 热塑性聚酯 PET进展 PET包装继续保持着稳定的增长势头，一次性的矿泉水和软饮料瓶对此 有重大贡献。由于回收的PET瓶的量非常大，PET回收工业也发展迅速。欧盟的 回收法规也于2008年初开始生效，起到明确的指导作用。 全球PET消费2007年约为4500万t，预计今后几年的年增速在6%，其增速高于任何日用树脂和多数工程塑料。表18是全球十大PET生厂商。作为全球最大的纺织品生产国，中国具有全球最大的PET树脂生产能力。饮料包装是PET高增长率的主要原因。PET包装占所有包装材料的24%，成为包装材料中的第一位。 Octal第二套PET装置投产 Octal石化已投产其位于阿曼Salalah的第二套PET装置。该装置产能为300kt/a，是中东地区最大的PET树脂生产装置，也是世界上最大的透明硬质PET片材生产地。其投资规模大，有突破性技术、价格和质量 均有优势。美国、欧洲和中国的食品和消费品包装市场是Octal2009年产品的主要市场。Octal独有的DPET单相反应器工艺使PET树脂和片材生产一体化，绕 过了PET干燥和再熔融过程，因而比传统工艺少用65%的能量。 像玻璃一样透明的PET厚壁瓶 Invista公司推出的新品PET树脂，可提供高的透明性和宽的加工范围，用于任意形.状厚壁瓶和容器的加工成型。Polyclear Crystal PET3302具有极佳的模塑能力，成型周期快，再结晶慢。除具有透明性 和高光泽度外，该新品树脂可提供极佳的强度，甚至可以模塑具有90?角度的 容器。 阻隔性提高的透明PET Invista将推出一种高性能氧阻隔的PET，用于单层的需要高透明度的包装，如果汁包装用途。该OxyClear阻隔树脂采用了一种新的高活性清除剂，不含有聚酰胺或氮，在传统的阻隔树脂中这些会导致雾度的增加。 新树脂的清除能力是现有最好产品的5倍。即使添加量为2.0%，多于多数用途的用量，其雾度也不会比标准的PET增加。 APET定位于家具市场 RPCCobelplast-Montonate公司推出了新系列针对家具市 场的APET表面装潢膜。公司称，新产品胜过原来统治该市场的PVC材料，其外观光泽，耐化学性能好，而且更加环保。高品质的门、厨房、卧室产品市场巨大。 RPC系列包含11种不同色彩的产品，以及两种金属效果产品。 (七)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.3 含20%PCR的PET树脂 Invista推出了含20%PCR（已消费回收料）的PET瓶级树脂Polyclear Conserve。该材料不含灰尘及其他杂质，因为公司不是单纯将回 收粉料与纯树脂共混而成，而是将回收的瓶级PET片材解聚，然后再聚合，得到 的材料性能像纯PET料一样，达到FDA要求，可与食品直接接触。现有品级为 1101D(20%PCR)和1101F(10%PCR)，还在研究增加PCR的含量。 含有25%圆料的PET片材 来自Invista公司的新型硬质PET薄膜和片材，牌号为Performa-R，由公司的Polyclear Con-Serve PET制得，含有高达25%的PET回料，同食品包装用100%纯PET树脂一样，具有鲜艳的色彩、好的透明性和加 工性能。 100%PCRPET用于伏特加包装 McCormick Distilling公司与Amcor PET包装公司合作研发出一款创新的100%PCR材料制造的50mLPET塑料瓶，用于其最著名的 360“绿色"伏特加酒的包装，这是第一款用于烈性酒的100%PCR材质容器。Amcor提供的第一款100%PCR材质容器始于2008年，用于家庭清洁产品包装。 可口可乐公司加入rPET行列 可口可乐公司与UnitedResource Recovery公司的合资企业——位于美国Spartanburg的PET瓶回收工厂2009年2月开工运行，使公司更接近其到2015年美国产品包含25%的回收PET(rPET)的目标。合资企业每年可回收25kt食品级PET，计划到2010年初再增加20kt的产能。 rPET冷冻食品盒工业化 Associated Packaging Technolo-gies(APT)推出其第一种用rPET热成型的冷冻食品盒，该食品盒是为ConAgra食品设计的，其中包含30%-40%的PCR PET。 Motorola手机外壳用rPET Motorola公司宣布其MotoW233Renew移动手机的外壳首次采用了rPET瓶材料。 让PET性能保持稳定的隔离层EVAL欧洲公司推出的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)SP434能提高现有的PET的阻隔性能而不会影响PET的透明性。该树脂不仅能将O隔离在容器外，而且能保证容器内的CO不会通过PET容器壁逸出，可22 用于加工共注塑隔离层以及拉坯吹塑瓶。SP434的乙烯摩尔分数为32%，密度为31.18g/cm，MFR为4.6g/10min(190?)、10g/10min(210?)。 可减轻PET泛黄的UV光稳定剂 Ampacet公司推出了一种UV光稳定剂，据称该稳定剂可消除PET树脂的泛黄现象。牌号为CrystalClear 603192-PT的稳定剂其用量比其他类似稳定剂的用量要少一半，但产品能提供同样的稳定效果，其成 本可降低40%。 用于PET瓶的透明色母料 Ampacet推出一种新的透明色母料EdgeGlow，具有荧光外观，生产的PET瓶可用于功能饮料和个人护理产品的包装。 静电消除PET和PEN薄膜 薄膜静电消除专家Meech公司帮助DuPont Teijin薄膜在中国佛山生产的PET和PEN薄膜产品解决了质量问题。在拉伸和缠绕过程中 由于静电问题，往往出现薄膜表面积尘、缠绕卷曲差的问题，Meech公司推荐其915AC型静电消除系统和904能量单元，两者结合使衰减时间更快，适合快速的 生产线。 PBT进展近几年来全球的PBT市场持续增长，年增长率为6%-8%，高尺寸稳定性、低吸水性和优异的电绝缘性能、高耐热降解以及非常好的长期耐热性能是PBT极好的优点，使之应用到很多领域。全球纯PBT产能在2005年-2007年间每年增长10万t。据Lanxess预计，到2010年PBT的产能可达到100万t/a。PBT大部分是被加工成配混料，如玻纤增强、添加阻燃剂阻燃，与PC、PET共混产生合金达到改性的目的也很普遍。 2007年PBT配混料的消费量约为90万t，主要受益的部分是汽车和电子电气领 域，例如2007年汽车（包括汽车上的电子电气用途）消费了PBT50%的份额，这又是缘于汽车安全及舒适性的要求如安全气囊、碰撞警示系统、座椅力学电机等 用到PBT；电子电气用途居第二位，占25%。 从地域分布看，2007年亚太地区消费了PBT的45%，欧洲消费了30%，美洲消费了25%。亚洲仍然是PBT消费增长最快的地区，中国对PBT需求的年增长率超过 10%。 大部分投资集中在亚洲区域：2006年BASF和Toray合资在马来西亚Kuantan建了一家PBT基础树脂厂，产能为6万t/a。2007年年中，中国长春塑料投产了一 家PBT生产厂，产能也是6万t/a;有报道祢Osos石化也计划在沙特阿拉伯建一 座6万t/a的PBT生产厂。 除了新的聚合装置，配混料产能也有扩大，如DSM计划在其位于印度西部Pune的生产厂建一座装置，配混PA和PBT；2007年春，BASF在上海投产一家PA和PBT的配混料厂，产能为4.5万t/a，Lanxess在2007年底也将其位于无锡的PA和PBT配混产能提高到4.5万t/a。 2007年中，Sabic购买了GE公司的聚合物事业(包括PBT)，该独立的事业单元 被称作Sabic创新塑料。在欧洲，BASF接管了Sabic创新塑料位于德国 SchWarzheide的PBT合资企业的股份，并将产能扩大了5万t/a。 阻燃和具有金属效果的PBT Ticona工程聚合物公司推出了新的无卤阻燃PBT以及外观具有金属效果的PBT,公司计划在第4季度推出超光泽度PBT。无卤Celanex XFR牌号的PBT材料中包含一种无机磷化合物，与采用卤素和锑化合物 的阻燃PBT相比，密度更低、CTI值更高、耐LV稳定性更好，5种玻纤含量在30%以上的品级可用于电子/电气连接器、开关、外壳等用途。另一注塑阻燃级别 Celanex 5214HF含15%昀玻纤，含卤素，但不是十溴联苯醚，据称达到RoHS的 要求，但尚未通过WEEE认证，其流动性、光泽度、长期色彩和光泽的保持性都 好，阻燃性达到UL94 V-0和UL94 5V级别，比其他阻燃PBT的加工范围更广。另一类似品级Celanex 5314含有30%的玻纤。新的金属效果的Celanex PBT首次工业应用于汽车和器具手柄、旋钮和控制杆，30%玻纤注塑级，具有9种颜色。超光泽级别PBT的光泽度大于95，具有“液体"的表面抛光效果，用于器具和汽 车的旋钮和手柄。 高流动PBT DuPont工程聚合物公司新推出的高流动PBT，据称可使成型时间缩 短30%，目标用途是薄壁连接器和大型结构外壳。CrastinSF有未填充和15%、30%玻纤填充级别，30%玻纤填充级别在普通模塑条件下的熔融黏度比标准品级低 43010。材料的高流动性允许熔融温度降低、保压压力更低、填充和冷却更快， 其他好处还包括可以设计具有更多模腔、更薄、更长、更复杂流动路径且浇口更 少的模塑件。机械性能与普通PBT材料相似。 高流动性PBT Sabic的Valox系列PBT又新添了ValoxSHFC超高流动）级别。这些新级别材料的沆动长度是标准玻纤填充PBT的两倍，适合注塑成型薄壁制件如 连接器、电源开关。成型周期最多可以减少25%。拥有阻燃和非阻燃级别，玻纤 含量范围为15%-40%。新级别不仅可以替代一些传统的玻纤填充PBT，还可能在不要求耐高温的用途中替代液晶聚合物。 增加了阻隔性的环化PBT树脂 为了满足小型滚塑燃油箱严格的渗透性能的要 求，Cyclics公司开发了基于HDPE和环化PBT(CBT)树脂的双层阻隔体系。CBT树脂为低摩尔质量的PBT齐聚物，该齐聚物在低温下表现出像水一样的黏度。在 Cyclics体系的HDPE内层有一层CBT阻隔层，5mm厚的双层燃油箱采用一步法成 型。 对水解稳定的PBT BASF推出的PBT新级别UltradurB4300C6 HR和B4330G6 HR，特别耐水解，符合美国汽车研究协会的严格要求，能经受100%空气湿度及110?条件下的弯曲应力测试。 外观更好的PBT插座 法国Sibecx公司生产的Evolutys系列电源插座和开关的 外观得到改进。面板采用DuPont公司的Crastin PBT模塑而成，然后通过DuPont和法国Pacific公司共同开发的染料开华工艺进行染色。当用于半结晶塑料如 Crastin PBT时，升华的染料浸染进塑料0.2-0.3mm，该染色表面耐磨擦、刮伤 以及磨损。该Crastin级别是未增强、韧性、阻燃的PBT，在染色加工过程中可以耐160?的温度。 SMA改进PBT的流动性 Sarcomer公司称其苯乙烯/马来酸酐产品SMA 1000可用于改进PBT的熔融流动性，两者的共混物可用于生产更薄壁、更复杂的设计产品， 流道设计可以更复杂，浇口可以更少。SMA赋予PBT更好的流动性，且不会影响 其结晶和化学稳定性。 新PTT树脂 DuPont公司商业化两种PTT聚酯树脂，基于生物丙二醇（通过玉米 淀粉细菌发酵得到），树脂含有多达35%的可再生原材料。其中，Biomax 1100主要用于注塑成型容器和化妆品包装，其性能类似于PBT和PET树脂，具有好的 光泽、刚性、强度和着色性，可耐常见的液体，呈不透明到半透明状态。生物基 PTT树脂中添加15%和30%的玻纤可以得到工程配混料，SoronaEP含有20%-37%的可再生原材料，其加工性能和其他性能类似于高性能PBT树脂。材料具有改进的外观、低翘曲和好的尺寸稳定性，新产品的潜在市场是汽车、电子电气部件。 生物聚酯 将甘油（动植物脂肪加工的副产物）与有机多元酸如柠檬酸化合可以 得到生物衍生聚酯。该基础化学品原来主要用于清漆和涂料，而今最新的专利用 途是将原始成分制成颗粒状，然后在传统的混合挤出机中反应配混。申请的美国 专利号为20080200591.混 合物组分包括：多元醇（甘油或乙二醇）、有机酸（如 己二酸、柠檬酸、马来酸、琥珀酸、丙烯酸或组合物）、酸酐（琥珀酸酐、马来 酸酐、邻苯二甲酸酐或组合） 及一些填料如滑石粉和黏土。该发明主要是利用 动植物生产生物柴油所产生的大量副产物甘油来生产可熔融加工的塑料模塑料、 片材、薄膜和泡沫。 医用共聚酯树脂 Eastman化学公司将继续拓展其透明的共聚酯产品的应用范 围。公司的Tritan共聚酯首次应用在洗碗机、可循环使用水瓶和烹饪用具用途 中。公司计划将Tritan产品发展应用在医用领域，据称该医用级共聚酯能提供 极佳的耐油脂性和耐化学品性，水解稳定性，经伽马辐射、电子光束照射或乙烯 氧杀菌后其性能保持很好。新品树脂可与其他共聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和丙烯 酸树脂相竞争，用于IV系统元件、呼吸机设备和血液治疗仪。此外，用Tritan 制作的第一个商业化Edgetek产品由PolyOne公司推出，新产品由北美的 PolyOne公司在基于Tritan产品的基础上配混而成，公司有不同玻纤和矿物填 充的Edgetek产品16种。 (八)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.3 用作标识牌片材的新型共聚聚酯Plaskolite公司推出新的牌号为Mustang昀热成型片材，由Eastman化学公司专用于标识系统的Tritan共聚聚酯加工而成，结合了传统的共聚聚酯的优点，如透明性和耐化学性，而且改进了材料的耐热性、 韧性和易加工型。该片材的玻璃化转变温度约108?，比其他共聚聚酯（约80?） 更高，且加工前无需预干燥。其加工成型更快，且加工温度低于PC片材。新品树脂不同于其他共聚聚酯，其韧性优于PC树脂。可以提供片材或卷材，厚度范 围2.54-6.35mm,最大宽度可达到2667mm。 共聚聚酯TPE用着色剂Teknor Color公司提供的系列新型着色剂主要应用于工 程级共聚聚酯TPE系列。着色剂推荐用于高性能TPE如DuPont的Hytrel，用作绝缘电线电缆、护套料、光纤缓冲层以及模塑制品、薄膜、片材和异型材。该着 色剂不含重金属，能够提供同传统着色剂一样的强度和着色效率。产品系列中包 含有12种颜色。 3.5 聚苯醚(PPO) 用于汽车车身的PPO/PA共混料SABIC公司提供的一种新型导电PPO/PA共混料的热膨胀系数（CTE）降低25%.因此能改进汽车车身板间的缝隙。该材料为在线静 电喷涂而设计，可达到A级表面光洁度。在不损矢冲击性能或刚度的情况下，CTE从9减少到7。Noryl GTX977能帮助缓解在垂直面板如挡泥板和后挡板上的常见 问题，允许板间有更好的尺寸公差、更小的缝隙，而且改进了在炎热气候和明媚 阳光下的齐平性。 获得饮用热水许可证的PPOSABIC创新塑料公司的耐水Noryl材料正在申请获得可饮用热水的许可证。 改性PPO用于汽车翼子板雷诺汽车采用Sabic基础创新塑料公司的Noryl GTX979树脂用作其Kangoo车的翼子板，可使质量减轻1.7kg。 4 特种工程塑料 4.1 聚苯硫醚(PPS) 随着全球PPS需求的持续增长，生产商的产能也不断扩大已满足供应。继Fortron工业公司在2007年投资6500万美元将其纯线型PPS的产能翻番达到1.5万t之后，其他生产商也都宣布在2009年将扩大各自的产能。2007年，全球PPs消费量为5.5万t，据估计到2012年PPs纯树脂的年需求量将超过14万t。在全球市场，线型PPS的主要应用领域随地区和工业结构的不同而不同：在美国，PPS 主要用于汽车用途（如直接与燃油接触部件和冷却液控温器）；在亚洲，电子工 业是PPS最重要的市场；在欧洲，汽车市场足PPS的主要市场。 PPS通常主要是通过注塑成型，新的加工方法能扩展其新的应用领域，其中包括 环保领域用于废气过滤的过滤管。用耐化学品的PPS制得的条、板、管材，经过或不经过二次加工，已越来越多地应用到原来PEEK所控制的领域或以前塑料材料达不到的领域。由于西方制造业向亚洲特别是中国迁移，且亚洲本地汽车工业 的发展，亚洲PPS的需求量急剧增加。 替代金属仍然是PPS发展的重要推动力。目前的主要目标（特别在汽车工业中） 是降低替代金属的塑料材料的成本。PPS替代金属件的优点是明显耐化学腐蚀。 对于PPS模塑件，可在长期高于200?的温度下工作。PPS可精密注塑成型公差非常小的零部件，如重叠注塑的密封件，用于传感器系统中。 在流体领域，PPS可在供水和清洁应用中替代黄铜的用途，由于铜和黄铜的价格 飚升，PPS在此具有市场潜力。几个PPS型号不仅提供特别高的强度，而且得到 认证可以用于饮用水供应系统，甚至热水供应系统。PPS的性能组合（在所有介质和高温下的尺寸稳定性、耐化学品性、低蠕变）使之成为泵叶轮的理想材料， 从汽车冷却水泵到燃油泵轮以及原油产品泵轮，此类用途中PPS的低蠕变性能非常重要。此外质量较轻的PPS叶轮更易移动，因而可节省能源。 Fortron 1200L1原本开发用于吹塑家用机器罐，稍作改进的Fortron 1115L0可 用于汽车用途，如小型非常高效的柴油引肇中的增压空气管，此类用途所要求的 温度高于其他热塑性塑料（如常用的尼龙）的承受能力。引擎盖下空间小，因而 通过塑料实现部件一体化的要求提高。PPS制造商在不断改进其热老化性能，以 满足今后的工程要求。 PPS还可用于燃料电池中。燃料电池已成为汽车工业以及能源供应系统的关注焦 点，目前又被电子工业所发现。当然，对聚合物的质量要求仅仅限于使用线型 PPS，高纯度的PPS不会对催化转换器产生危害作用。 纤维工业对PPS的需求量有明显的增长。在工业废气净化，尤其是燃煤能源和水 泥厂的废气净化中，会采用由PPS短纤维制得的过滤袋，需要耐腐蚀、耐热，且 耐用5年甚至更长。PPS还以单丝的形式用于其他塑料和金属不能胜任的输送带 和筛用途中。在汽车领域，PPS复丝用于增强橡胶液压管，因为PPS编织物经过橡胶的动态硫化条件不受损，且能平衡强烈的冲击和极度的压力变化。PPS纤维的潜在用途还包括防护服、防火织物方面。线型PPS可调整的熔体黏度（甚至在木同的剪切速率下都稳定）使其可用于挤出薄膜。PPS还能用于复合材料如预浸料坯的组分。该纤维复合材料可用于飞机结构中，如空客A380的机翼。特别高的强度，耐所有的介质（如防冻液、煤油、特腐蚀的液体油），在任何可能的温 度下优异的机械性能，这些是PPS都能同时满足的要求。还值得一提的是可以注 塑成型的长纤维增强PPS配混料。最新的开发成果是用单向纤维增强的带子，用 于高载荷轻质选择性增强的结构件中。 线型PPS耐剪切高熔体强度不仅允许其挤出厚壁和薄壁管道，而且可挤出能再次 加工的实心棒和板材。几家公司专攻挤出PPS半成品，有不同尺寸的可再次加工 的产品供应。 PPS可以通过常见的连接技术加工：可超声焊接或振动焊接，通过环氧和聚氨酯 粘合，可用工业涂料涂覆，还可以直接金属化。 PPS本身固有阻燃性，阻燃不需卤素和重金属添加剂。而且PPS可回收，新材料中可添加30%的回收PPS。PPS通常用于替代热固性塑料，可替代对环境有害的 材料，可间接节省能源及资源。 电子电气用低氯PPS Ticona工程聚合物公司开发了一种低氯含量的Fortron PPS，满足环保要求，用于电子电气用途。改进的聚合技术和配混技术降低了氟 含量，Fortron 1140A66的氯含量低至0.09%，而机械性能没有损失。该材料无 需添加阻燃剂即可达到UL94 V-0级。公司推出的另一种低黏度Fortron PPS 1140LC6，也用于电子电气用途，能满足客户对低卤材料的要求。该品级与低氯 PPS品级1140A66类似，但黏度更低，可以替换它用于现有制件甚至更小的制件。 新品级达到工业标准，其中溴和氯的含量都低于0.09%，使之可与其他低卤PPS以及耐高温V-0级尼龙竞争，达到新的环保要求。树脂不添加阻燃剂就可以达到 UL94V-0阻燃级别，且能承受270?的焊接安装温度。 PPS的耐化学性 Chevron Phillips公司的Sattich博士对长时间在发动机冷却 液下使用的PPS配混料和合金的稳定性进行了研究。PPS耐化学品侵蚀，在200? 下没有有机溶剂能溶解PPS,仅仅最强的酸可以侵蚀PPS，非常耐碱和盐。PPS与纤维或填充材料间的键合不会断裂，PPS不会改变，因此PPS的强度保持不变。选择含有40%-65%纤维或填料的5种PPS材料，测试了材料暴露在不同防冻液中 数千小时后的拉伸强度、膨胀性、冲击强度。PPS酌性能保持得非常好，好于作 对比的PPA材料。 4.2 液晶聚合物(LCP) 由于制件的小型化，电子工业继续推动LCP的增长，定制产品和更有效率的加工 方法将是该高技术塑料的挑战。 市场两位数的增长：LCP自20世纪80年代首次工业化生产以来，需求量稳步增 加，目前为止，最大的市场是电子电气市场。尽管20世纪末21世纪初IT行业迅猛发展，使之增速放缓，但紧接着的恢复又使其达到两位数的增速。LCP的主要生产商不断扩大产能以适应市场需求，Ticona通过其日本的合资企业 Polyplastics将在2009年将LCP的产能提高到超过1.6万t/a，并且宣布在亚洲有新的扩产计划；DuPont年产能在1万t/a,Sumitomo化学LCP产能超过7kt/a，2008年末将达到9.2kUa。其上游的单体生产商也计划相应扩大单体的产能。 塑料生产商不断在开发LCP新产品。由于单体的种类多，因而产品的种类、组合 有很多，可以满足用户许多非常难的要求。通常适合注塑加工的配混料又增加了 改性料系列产品。一个例子是表面的金属化效果：用Ticona公司的“Vectraliq-uid Chrome"直接注塑成型金属化表面。 汽车用途：耐热和耐化学品是LCP用于汽车用途的先决条件，目前还包括传感器、 调节器。汽车电子系统的连接器可使用固有阻燃性的LCP材料。汽车灯光计数器也用到LCP，由于传统的热塑性材料不能应付氙灯和LED产生的高温，一方面因为LCP耐高温，另一方面LCP的排放物也少。在德国Hella公司的前大灯曲线光驱动机件中，Vectra LCP也被采用，因为LCP在高温下仍具有优异的滑动摩擦 性能，且允许生产更精确的制件。Hella公司生产的汽车电子产品阳光传感器也 采用了LCP，其电子线路通过激光直接成型(LDS)生产。另一用途是汽车废气和 引擎部分的隔热板，LCP用于该用途是因为与热固性塑料相比，LCP在高温、薄壁下的高刚性。 纤维、厨房和医药用途：由于其结晶性，LCP在低温下不易损坏，在-100?下LCP仍保持其物理性能，因而被用到火星探路者的探测器上，探测器降落伞的LCP纤维向非常低的外部温度挑战，且不牺牲其强度。这些特殊的机械性能在运动和 休闲领域也大受欢迎，LCP增强纤维可用于绳索、船帆或替代芳纶（LCP吸水率非常低，＜0.02%）。抗撕裂、不燃烧的LCP纤维能有效应用到防护服上。 用LCP制造的制件具有好的耐热和不粘表面性能，近来用于食品加工用途中。LCP生产的蛋糕盒即使没有PTFE涂层，也不需要涂油脂，节省能源，易清洗。在消 费品市场，设计者也发现LCP能替代金属，如德国Lurch公司推出的带扣环的烤 盘就选用了LCP。 电子电气用途：电子工业作为LCP最初的推动力，仍继续推动着LCP的增长。该工业正处于从传统的电子电气聚合物如PA转向LCP的进程中，因为法规禁止焊 接中的铅添加剂，无铅焊接会引起温度升高。下一个可以看到的LCP创新应用是：无卤消费电子品。 即使在环境保护组织“绿色和平组织"公开通知废止之前，著名的电子游戏商由 于使用含卤素的阻燃剂，已开始逐步用固有阻燃的LCP替代含溴阻燃剂的聚合 物。LCP适合用于无铅焊接浴，且阻燃性在壁厚低至0.28mm时都能达到UL94 V-0级。 在电子用途中，LCP不仅满足RoHS和WEEE的规定，而且大大改进了电子工业的 生态学认证。使用LCP可节省能源：一方面壁厚降低使材料的消耗减少，另一方 面成型周期缩短了。另外50%再造粒的材料可加入原产品中。因此Vec-tra LCP引导Ticona的无卤电子产品成为“Ticona绿色电子"。 Ticona增加LCP产能 Ticona计划在中国南京新建一家7000t/a的生产Vectra LCP的工厂，预计2010年开工。 用于高速连接器的低翘曲LCP Ticona工程聚合物公司的Vectra E488i是一种新型的低翘曲液晶聚合物(LCP)，具有精确的尺寸公差和易流动性，满足注塑高引 脚密度连接件的需要，.这种连接件能增加带宽，使数据传输速度更快。该材料 是无卤品级，阻燃性达到UL94V-0，在模塑和260?无铅回流焊接后展现出比其他LCP和耐高温尼龙更好的低翘曲和平展性。 新配方LCP Quantum Leap Packaging公司开发了一种热塑性液晶聚合物分子及其配混料配方，新材料具有各向同性，用于传统塑料替代金属失败的用途中。其 耐温可达到420?以上，湿气渗透性类似玻璃，热膨胀系数类似金属，非常低的 收缩，与金属的粘合性好。 (九)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.4 4.3 聚芳醚酮(PAEK) PAEK的需求量依然强劲，设计者和开发者努力探索具有平衡性能和高性能的 PAEK挑战各工业领域的新的竞争，带来创新的解决方案，可降低系统成本或减 轻质量，增加舒适性、安全性和耐用性。 Victrex是全球最大的PAEK生产和销售商，1993年从ICI购买了PAEK聚合物业务，ICI在1981年便推出了两种线型PAEK——聚醚醚酮(PEEK)和聚醚酮(PEK)。近年来Evonik和Solvay也相继推出了PAEK产品，Oxford推出了聚醚酮酮(PEKK)——该类聚合物的衍生物。PAEK自1993年面市以来，由于其不同的用途 使需求量稳步上升，从6t/a增加到2007年的超过2500t/a。2007年9月，Victrex授权英国另一家生产厂生产PAEK，使其产能从2800t/a增加到4250t/a；Solva)在美国仍然是在试验厂生产PAEK，2008年4月在印度的Panoli投产了一座500t/a的生产装置；Evonik在中国有一家1000t/a的生产装置。 环境友好的Vicote粉末涂料于2006年推出，提供一系列粉体涂料和水分散的液 体涂料，随后2007年又推出了Aptiv薄膜。Vicote包括两个系列产品：Vicote700系列粉末涂料适合静电喷涂和热喷涂，粒子尺寸范围在10-50μm；Vicote800系列液体涂料适合更薄的涂层以及复杂形状工件。Aptiv薄膜是采用Victrex在现代技术水平的挤出系统中生产，供应的薄膜宽度可达到1.5m以上，厚度范围在6-750μm，具有无定形或半结晶形态，未增强或旷物填充级别。T系列合金基于VictrexPEEK和CelazolePBI（聚苯并咪唑），于2006年推出，是润滑性改进的产品系列。2007年推出了90HMF20和90HMF40两种碳纤维增强级别，具有 好的流动性和高的机械性能，拉伸强度可达350MPa，拉伸模量45GPa，且耐疲劳强度大大改进。Victrex还提供具有更高熔点和玻璃化转变温度的PEEK-HT，其机械性能更好（特别在玻璃化转变温度以上）。PEEK的应用实例如：电动座椅 的止推垫圈、波音777用的轮毂盖、USB棒、海上油气探测管、高尔夫球模涂层 等。 火焰喷涂PEEK 一种成本较低的火焰喷涂工艺将适用于将VICOTE涂料喷涂于各种金属及陶瓷基材上，这种涂层强韧、持久、耐高温并耐化学腐蚀，将拓展PEEK的用途。过去，热喷涂仅局限于金属合金、金属陶瓷和一些低性能聚合物，热喷 涂在基材上形成一层保护涂层，但所有这些涂层有很大的性能限制。Victrex公司与美国AlamoSupply公司密切合作，后者设计的PG550通用火焰喷涂体系具有 独特的喷枪嘴，可喷涂聚合物形成连续涂层。当VICOTE粉末涂料经过枪体，会 被加热到一定温度，在该湿度下粉末涂料熔解并被高速喷涂于基材表面，如同"飞溅"一般，这些飞溅的点相互交迭并纵横基材表面，最后形成一层强韧、持久、 耐高温涂层。VICOTE涂料的晶状结构使其在高温下具有优异的耐磨性、抗侵蚀 性、耐刮伤性和耐腐蚀性。 三种新型PEEK树脂 来自Solvay先进聚合物公司的Ket-aSpirePEEK和AvaSpire改性PEEK树脂达到了IS010993生物适应性标准，应用于在极端条件下的医用装 置和仪器领域，可用于身体保健领域如整形外科、医学设备、外科手术和牙科以 及药物输送系统等领域。EOS北美公司与Victrex美国公司联合开发的PEEK材料，可用于EOS的快速成型和新的添加制造用的激光烧结设备中。 医用PEEK型材Solvay高性能聚合物公司推出一系列由ZenivaPEEK生产的型材，用于植入性医疗器材，是公司的Solviva生物材料四大聚合物材料之一。它具有 PEEK的高性能，包括耐化学品、耐疲劳、高强度、高刚性和高韧性。严格的生 物相容性测试表明，Zemva无明显的细胞毒性、无致敏作用、无过敏刺激症状、 无急性全身毒性。 黑色PEEK薄膜 为满足客户的需求，Victrex金司推出一种黑色装饰PEEK薄膜，性能与自然色的薄膜相同。商标为APTIV的PEEK薄膜由于其耐疲劳、功率响应、 耐高温性能以及好的声学性能，目标市场是扬声器热声绝缘以及扬声器隔膜，同 时也看好带子、标签、汽车、航空航天等市场。 PEEK涂层使高尔夫球的制造成本降低 领先的韩国高尔夫球制造商 SungHyoungPrecision将Vicote涂层用于高尔夫球芯模的表面，从而延长了其 寿命，从1个月延长至6个月。Vicote涂层基于VictrexPEEK，不同于传统氟聚合涂层材料，VICOTE涂料系统无需上底漆。极薄的单一涂层具有良好的耐磨性 和脱模性，无需对涂层进行频繁的维护，降低了物流成本。 PEEK替代钛用于外科头部限制器 RTP公司的碳纤维增强PEEK配混料被用于替代钛金属，制作脑部外科手术时用的头部限制器。公司在该项目上的合作伙伴是 PerformancePlastics公司。其尺寸限制和手术时所加的高载荷，要求材料具有 高强度质量比，另外因为需要经过消毒，因而要在高温下耐化学品。 PEEK用于流量计 瑞士食品加工设备公司Digmesa选用VictrexPEEK注塑成型其EPI高精度流量计的机身、外壳以及叶片。该流量计被设计用于食品工业中黏性 液体和油类的体积的精确测量，公司选用30%玻纤增强PEEK用作壳体，未填充PEEK用作旰片。PEEK好的耐水解和耐热蒸汽消毒性能使之成为入选的主要因素。 PEEK可以让泵连续工作 用Victrex PEEK生产的止推轴承已在潮热环境的抽水 泵中连续工作了3年，仅仅只有极小的磨损。Hiperax轴承由美国Waukesha轴承公司开发，将Vic-trex 450FC30镶嵌模塑到一种物质上，能承受8MPa的载荷，在65?的热水中可持续运转。 PEEK配混料用于压缩机阀板 RTP公司将碳纤维加入到PEEK树脂基体中，生产的配混料可用于Hoerbiger公司的压缩机阀板，比原来所用材料的可靠性和耐高温 性能更好。低流动性、碳纤维增强的RTP2200生产的阀板机械性能高、耐冲击、 耐周期疲劳，该材料大大提高了阀密封件的预期寿命。 PEEK用于汽车喇叭 德国汽车喇叭生产商Audio技术工程公司采用Victrex Aptiv PEEK薄膜用于生产其新的P2C喇叭中的锥形隔膜。公司称P2C喇叭中 AptivPEEK薄膜的三层结构，比用PP、纸或铝生产的锥形体减少了失真和回响， 提供更平坦的频率响应。其性能的改进在于能调整AptivPEEK隔膜的听觉效果，隔膜通过热成型加工而成。生产过程怏，价格具有竞争力，可实现复杂的表面设 计。Victrex称该薄膜还可用于大功率输出的手机喇叭，PEEK的超级耐热性让它能承受高音量的线圈温度。 4.4 聚芳砜 聚芳砜包括聚砜(PSU)、耐高温的聚醚砜(PES)以及聚亚苯基砜(PPSU)，它们不仅具有非同寻常的刚性、高强度和好的耐水解性，而且在较宽的温度范围内都能保 持这些性能，它们耐化学品性能好，而且材料透明，这些性能注定了聚芳砜比其 他工程塑料有更广阔的应用范围。 聚芳砜的持久使用温度超过200?，该无定形材料对应于半结晶的高温塑料如 LCP、PPS和PEEK。PSU、PES（耐化学品、耐水解和耐热性更好）以及PPSU（韧性更好）在温度变化时的性能保持性非常好，甚至好于更耐热的PEEK。除了汽车和电子电气用途外，PSU还广泛用于高专业化的创新产品中，如I&C、燃料电池、高性能膜的生产。 该无定形耐热材料最典型的用途是油控活塞，BASF推出的Ultrason KR4113 PES适合该用途，因为碳纤维增强赋予其尺寸稳定性，决定性因素是材料加入10%的石墨和PTFE后，具有突出的摩擦性能。碳纤维增强PES（包括30%纤维增强的Ultrason E2010 C6)的潜力很大，在某些用途高于200?的温度下，其热膨胀性 能甚至可与金属竞争。 聚芳砜不像其他材料具有掠夺性，其用途是创新领域，因而发展迅速。PSU、PES、PPSU以及PEI总共占有耐高温塑料市场的15%，其中PEI占这部分的1/3。全球无走形耐高温热塑性塑料的需求量约为5万t/a，到2020年预计会超过10万t/a。BASF是其中最大的供应商，另外还有Solvay、Sumito-mo和Sabic，BASF公司2007年已将其位于德国路德维希港的Ultrason的产能翻番至1.2万t/a。 汽车前灯反射器仍然是PSU在汽车领域的主要应用。广泛应用的卤素灯产生大量 热，使用的材料需要耐热；而且前灯的通风设备不能够快速地移走热能。测试的 反射器温度通常从180-200?，除了软化温度高之外，材料需要具有非常高的尺 寸稳定性。BASF的Ultrason E2010 Q26 PES用于该用途已有一段时间，2006年Solvay公司又推出了可直接金属化的PES用于此用途，RadelLTG-3000设计可耐205?的高温，熔体流动速率高。由于对几何形状的高要求，如果没有PES和PEI很难实现转弯炫和高度个性化白天行驶灯的新创意。易流动的PSU如Solvay的UdelLTG-2000，也开始在低温领域与PC和PC/PEI合金竞争。无定形耐高温热塑性材料直接与热固性材料相竞争。尽管PES价格较高，但近年增长较 快，其优点是具有设计的自由度、能减轻质量。尽管PES的增速不及前几年，但 在汽车领域仍有5%-100%的增速，远远超过汽车行业本身的增长。 黑色塑料在前大灯中应用仍然很广泛，但由于其热平衡不佳，因而不太有利。BASF新的黑色PES Ultrason E2010MRblackHM与传统级别相比，由于使用透红外线颜 料，发热低很多。 颜料着色是去除无定形耐高温热塑性塑料浅金色的方法之一，不透明外观也能达 到同样的效果。过去通常都使用颜料，但颜料在聚合物基体中是异质粒子，会影 响表面质量。BASF最近推出了Ultrason E2010 MRHP——一种PES共混物，不借助颜料便达到不透明的效果。同时具有低密度、降低的吸水率，流动性提高 10%-20%，改进了溶胀性能，解决了注塑中的问题如流痕的形成。 聚芳砜在电子电气、家庭和食品用具、滤膜和航空领域都有广泛的应用：如 Ultrason E2010 HC在轻质、薄璧、可弯曲的显示器应用中有乐观的未来市场； 在微波餐具领域，PSU耐高温煮沸的动物油脂，对水解不敏感，韧性也非常好； PES在不粘层PTFE和厨具钢之间可起到“偶联剂"的作用；可灭菌的聚芳砜在微 孔膜和超滤膜空心纤维束用途中有增长的势头；一种用Ultrason材料制造的透明设计水壶，因为材料的热导率低，不需要把手，从而获得了产品设计大奖。 PES用于消防员头盔 BASF的UIUason E2010 HC PES上市以来，第一个应用是要 求非常严格的消防队员头盔。克罗地亚安全设备制造商PAB采用HC（高透明）级别PES用作消防员头盔的护目镜。该用途需要耐250?高温30min不被损坏，耐1000?高温10s。 (十)2008-2009年世界塑料工业进展 刊物: C&P-化工话题 提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC) 2010.6.4 5 热固性树脂 5.1 酚醛树脂(PF) 全世界酚醛树脂所需苯酚量：2008年为298万t，2009年为298.1万t（与2008年度基本持平）。2009年全世界苯酚总需求量为772.4万t，用于酚醛树脂的苯 酚为其总量的38.59%。 2008年度世界苯酚装置的生产能力为969.7万t：其中美国SUNOCO、Shell、INEOSPhenol等公司合计为279.5万t；西欧INEOSPhenol、Polimeri、CEPSA等公司合计为286万t：日本三井化学、三菱化学、千叶フエノル等公司合计87百t；亚洲（除日本）MPS（新加坡）、FCFC（中国台湾）、锦湖P&B（韩国）、中国等合计为257万t；原东欧、中南美、南非等合计为60.2万t。 据统计，2008年度日本共生产酚醛树脂28.74万t，比2007年度29.51万t减少了2.60%。 2008年度美国共生产酚醛树脂100万t，其中用于木材粘合剂55万t，纤维粘合剂17.5万t，模塑料6万t，层压板6万t，涂料2.5万t，铸造树脂4.5万t，磨料1.5万t，摩擦材料2万t，其他5万t。欧洲共生产酚醛树脂100万t，其中用于木材粘合剂27万t，纤维粘合剂19万t，模塑料12万t，层压板10万t，涂料7万t，铸造树脂10万t，磨料3万t，摩擦材料4万t，其他8万t。 2009年9月30日，在德国柏林召开了由Fraunhofer、Dynea、JEC等11个著名集团主办的热固性塑料大会。此次会议重点是隆重纪念在世界上第一个合成高分 子——酚醛树脂创始人比利时裔美国科学家贝克兰特(L H Baekeland)发明并产业化100周年。全球著名酚醛树脂专家美国Louis Pilato博士做了“酚醛树脂： 下一个百年的发展机遇"的专题报告，结合全球科技发展的更多新科技和应用领 域进行了论述。德国塑料发展史协会Bayreuth大学博士Lattermann作了“热固性材料的发展史——酚醛树脂的百年历史"的报告。德国Dynea Erkner公司应用部经理Jurgen Lang作了“酚醛树脂工业化产品100年"的专题报告。上海欧亚 合成材料有限公司殷宜初高工在大会作了“用于建筑材料的防火酚醛泡沫"特邀学术报告。大会共交流和科研报告47篇。 酚醛树脂由于有其良好的粘接性、优良的耐热性、独特的烧蚀性和阻燃性以及经 济性，使其得到了很好的发展与应用。 在全球的纳米技术研究方面，酚醛树脂的机械性能得到了提高，并且显示了在这 一新的令人激动的 领域里继续努力的前景。纳米技术已经被应用在酚醛树脂、 苯并嗯嗪和氰酸酯，使用了一系列纳米材料，比如纳米黏土、碳纳米纤维、碳纳 米管。由于火箭发动机热 腐蚀的降低所带来的烧蚀性能的提高、碳碳复合材料 热氧化稳定性的提高和更好的耐刮擦地板都是目前通过纳米技术获得的进展。 商业飞机制造商（波音公司和空客公司）承诺：为了减轻飞机质量和达到更高的 燃料效率，将使用纤维增强的复合材料来制造整个机身和包括50%飞机质量的其 他关锭部位。这已成为重点强调复合材料的重新评估产品性能的“避雷针"。尽 管由于其优异的耐火、无烟和无毒(FST)特性，酚醛树脂基复合材料作为飞机内部和货物衬里的优选组分而享有令人羡慕的地位，但开发一种承重的酚醛树脂复 合材料结构并具有FST行为特性和具有达到或超过环氧树脂基复合材料的机械 性能，是人们所期望的。人们在紧密相联的酚醛体系比如苯并口恶嗪或亚苯基二 口恶唑啉(PBO)方面的努力可带给人们一些鼓舞。 人们在继续开发酚醛树脂应用的新领域。碳泡沫是通过开孔酚醛泡沫的碳化或通 过在高温下膨胀/固 化中间相树脂制备的。新开发的材料对高温复合材料加工和 用纤维增强的预浸料制备的地板嵌板的衬里是吸引人的组分。重大的努力带来了 苯并嗯嗪的商业化，人们 把这一密切相关的酚醛材料用来制备纤维增强的复合 材料、电子产品和预浸料中间体。亚苯基二嗯唑啉被再次关注，通过把它与选择 的线型酚醛树脂反应可以得到新 型的多芳基醚酰胺树脂，其具有的功能特性等 同于或超过高玻璃化温度的多功能环氧树脂，并且具有更好的韧性和高温湿强 度。基团附加包括一些基团与酚醛羟基的 反应，比如环氧、氰酸酯或烯丙基基团或通过甲醛和一级胺形成环以产生苯并嗯嗪，这些都扩展了盼醛树脂化学的多 用途性。 日本Asahi新开发的线型酚醛树脂制造方法（被称为磷酸相分离，缩写为PAPS） 包括使用大量的磷酸作为催化剂/相反应物，Asahi提出“相转移"方法，从而加 快了线型酚醛树脂的制备过程。反应产生的线型酚醛树脂主要含有大量的对位成 分，含有最少量的自由酚或其二聚体，它与六亚甲基四胺较慢地进行固化反应， 其与用草酸制备的传统线型酚醛树脂相比，具有较低的体积黏度。 人们在持续研究一些可再生的原料，尤其是可以降低昂贵的酚的使用量的物质。 从经济上的优势且 不会损坏产品性能考虑，人们正在研究一些材料，比如腰果 壳油、丹宁酸、酱油和糠醛。其他一些可再生材料比如桐油和亚麻油，依然有限 量地应用在一些常见应用 上，比如电子薄片制品（桐油）和摩擦上用的亚麻油。 在欧洲“生物精炼厂"的出现和美国把木质纤维素废品加工成燃料和化学原材料 将会使纯的木质素能够作为酚醛类材料应用在酚醛树脂的制备上。木质素经济学 将是它在酚醛树脂方面潜在应用的一个因素。 能量成本的攀升和它对酚醛树脂原材料、树脂生产和下游客户对酚醛树脂的加工 的影响是很重大 的。尽管酚醛树脂化学有固化方面的限制，但树脂使用客户仍 非常强调低能量系统。通过在快速固化体系中使用间苯二酚和丹宁酸可望在降低 能量方面提供一些帮 助。经济价值与能量降低这一矛盾需要解决。目前向更多 海上石油开采的转移将需要制造更多的耐火复合材料平台、大量的油管道和其他 一些与海上石油开采活动密 切相关的一些物品。用于隔热的酚醛泡沫嵌板可望 有巨大的需求。 人们正在研究选择性的不含甲醛或六亚甲基四胺的固化剂，它们包括乙二醛、 1,3-氧氮杂环戊烷、固体酚醛树脂A、环氧树脂、间苯二酚和丹宁酸。在某些情 况下，这些不含甲醛的固化剂完全固化酚醛树脂需要较少的能量。 2009年11月4日在匈牙利布达佩斯召开了“全球酚醛树脂协会(GPRA)"第八次会议，会议主要围绕“安全、健康、环保"的主题展开。会议分析了全球的经济 复苏情况，特别是全球经济与酚醛行业密切相关的住房、汽车、电器、机械等行 业的目前情况，与会的GPRA成员单位分别介绍了他们应对全球经济危机的措施， 也讨论分析了全球酚醛树脂的销量，以及酚醛树脂生产的工业标准（主要是环保 和安全）。 日本住友电木（Surrutomo Bakelite）公司大力推进高性能酚醛树脂在复合材料.模塑材料、覆膜砂、摩擦材料、研磨材料和磨具、耐火材料、碳化功能性材料、 泡沫塑料以及电子封装材料等领域的应用。在日本静冈、新加坡、中国苏州、美 国(Durez cororation)、比利时(NV?sumitomo)、印尼(P.T.Indopherin)和西班牙（巴塞罗那S?L）都建有工厂和研究机构，并进行全球销售。 为了拓展快速发展的酚醛模塑料高端市场，住友电木公司近几年重点推出 PM-6440、PM-6431、PM-6930H整流子用模塑料，PM-9640、PM-9630K等汽车用增强模塑料，PM-9820无氨酚醛模塑料，CTI为250V的PM-9250，碳纤维增强酚醛模塑料CF-8030（其在150?环境下弯曲强度230MPa，拉伸强度115MPa，动摩擦因数0.3）都超过了一般玻璃纤维增强的酚醛模塑料。 日本旭有机材工业株式会社的铸造用酚醛树脂在其国内市场占有率居首位，近年 来，开发了低甲醛酚醛树脂，并对铸造过程中的废物进行了有效利用。面对中国 蓬勃发展的汽车制造业，对汽车用铸件需求量显著增加，日本旭有机树脂（南通） 有限公司在2008年10月30日进行了开业典礼，年产铸件用固体酚醒树脂6000t。 美国圣莱科特（上海）有限公司(SIGroup)已在上海松江开发区建成大型自动化 生产酚醛树脂加工厂，目前年产各类酚醛树脂1.5万t。产品有用于橡胶工业的SP-1068，R7510H酚醛增黏树脂，SP-6701酚醛补强树脂，SP-1045酚醛硫化树脂，Elaztobond新一代粘合树脂，氯丁橡胶、万能胶用热固性树脂（SP-103、SP-134等），橡胶系压敏胶用交联树脂（HRJ-10518等），水性胶粘剂用酚醛树 脂（HRJ-10416），摩擦材料工业用酚醛树脂（SSA-27、HRJ-1071A等），金属涂料酚醛树脂(FB110XB50)和电子特殊化学品酚醛树脂（包括酚醛环氧模塑料的 环氧固化剂Rezicure3000，微电子、光固化涂料Rezicure5200，覆铜板用酚醛树脂Rezicure1025，不粘锅涂料SR3602-35W，印刷电路板油墨树脂IsoRad9000等）。 国外十分重视酚醛树脂合成反应和固化机理的基础研究，为开发各种性能优良的 新材料创造了条件。 巴西OuroPreto联邦大学Claudio等研究了一种resole型酚醛泡沫，在该泡沫中40%的苯酚被取自木焦汕的蒸馏油组分取代。通过调整不同比例的发泡剂、乌 洛托品、稳定剂和一钠烷基硫酸盐表面活性剂产生一系列的硬质泡沫。其平均固 3，为不均匀结构，压缩强度大于化指数大约在90%，密度范围在480-960kg/m 1.0MPa，高于典型酚醛泡沫。 澳大利亚南昆士兰大学Ku等进行了锯末增强酚醛复合材料的挠曲性能的研究， 通过加入不同质量份的锯末制成锯末增强复合材料，可以将锯末和酚醛树脂的优 点结合起来。根据颗粒尺寸，锯末可以分为三个等级。膨润土(Garamite)和丙二醇单独和联合加入以增强所获得复合材料的挠曲性能。 印度H.B.科技学院塑料技术系Yadav等进行了羧基封端的丁二烯丙烯腈共聚物 改性的腰果酚基环氧Novolac树脂的合成和性能的研究，混合样品都在15%质量分数CTBN的情况下具备最短固化时间。这些混合样品具有最好的热稳定性。 日本东京工业大学Nemoto等研究了通过杂原子桥联苯酚衍生物和甲醛的加成缩 合制备的新型Novolac树脂的合成和性能。结果表明，基于苯酚衍生物的杂原子 桥联Novolac树脂相比其他可溶性有机聚合物具有更好的热稳定性。而且，这些 Novolac树腊预计可以用作可处理的材料，工程塑料的聚合物共混物等。 印度Cochln科学技术大学Parameswaran等对不饱和聚酯对resol酚醛树脂中微孔的控制进行了研究，固化苯酚甲醛树脂的一个主要缺陷在于微孔的存在，这是 释放出缩合副产品的结果，为了弥补这个不足，将resol酚醛树脂与不饱和聚酯 (UP)进行混合。 日本大阪市立工业研究所Kimura等进行了新型酚醛树脂的研究——利用潜固化 剂进行Novolac酚醛基的苯并口恶嗪与二口恶唑啉或环氧树脂的固化反应和固 化树脂的性能，旨在缩短苯并口恶嗪化合物的固化时间和降低固化温度。 印度国防部终端弹道研究实验室(TBRL)Singh利用悬浮聚合技术从苯酚和甲醛 合成resole型酚醛珠，宏观尺寸的酚醛球(PB)通过在碱性催化剂存在的情况下， 悬浮聚合苯酚和甲醛而得。 伊朗、Sharif科技大学Derakhshandeh等进行了橡胶硫化成分和酚醛树脂对橡 胶/酚醛树脂混合物的机械、热和形态特征的影响的研究，探讨了两种不同合成 橡胶，即丁苯橡胶(SBR)和丁腈橡胶(NBR)同Novolac型酚醛树脂(PH)混合物的物理和机械特性。 美国穗克萨斯州大学Tate等进行了纳米改性酚醛树脂E一玻璃纤维复合材料的 研究。该复合材料由于卓越的耐火、低烟和无毒性(FST)性能在航海、运输、军 事和建筑行业得到了越来越多的普及。用不同质量分数(0、2.5%、5%和7.5%)的+纳米蒙脱土(Cloisite Na)改性水基酚醛树脂(Cellobond J2027L)来提高FST和机械性能。高剪切混合技术已成功应用于纳米蒙脱土的均匀分散，通过低成本的 真空辅助树脂传递成型(VARTM)VARTM工艺制造复合材料。7.5%用量的Cloisite +Na可以提高差不多33%的阻燃性能。 美国塔斯基吉大学Moore等进行了溴元素位置对溴化Re-sole酚醛树脂热性能的影响的研究，制备了一系列溴化resole酚醛树脂(BrPF)，例如溴取代基位于酚醛环的间位、邻位和对位。 日本SB研究有限公司Ikeda等用固相NMR法分析了固化酚醛树脂的结构。通过 CP/MASNMR方法研究了任意Novolac和Resol树脂的固化程度和固化化学结构。结果表明随着No-volac树脂中增硬的1,3,5,7-四氮三环烷数量的增加以及Resol树脂的固化温度的提高，树脂的固化程度也随之增加。除此之外，对于任 意的固化Novolac和Resol树脂，都存在着中问结构。 日本住友Bakelite有限公司Goto利用超临界流体技术进行了酚醛树脂化学再生 的研究，一种新型的酚醛树脂化学再生工艺已被开发。在该工艺中，通过将水和 苯酚的超临界或亚临界的混合物作为反应介质，固化后的酚醛树脂在很短的反应 时间内完全被分解，而且再生树脂具有很高的回收率。