二羟基苯磺酸钙两种滴定分析方法比较

●囝目囝 1999年第11期 工艺-~ (Technology＆Testing) 2 ； 二羟基苯磺酸钙两种滴定分析方法比较 萱 (南京化工学校 ，210048) 徐祖 良 (江苏省化工装备总公司，南京，210130．．4) 摘要 对 2，5一二羟基苯磺 酸钙的含量分析方法进行 了探讨 ．比较 了配位滴定法与氧化还原滴定法的测定准确程度 及其实用性，并最终确定了可靠、准确的测定 关键词 二羟基苯磺 酸钙 配位漓定法 氧化还原清定法 2，5一二羟基苯磺酸钙，分子式 C ：H Ca0 。曼，结 r HO 构式l S ] l ca它是一种能有效改善微 OH J 循环的血管营养剂，可用于治疗各种原因引起的毛细 血管性疾病 ，本品对治疗急性心肌梗塞也有良好的效 果。目前国内还处于研究开发阶段 。，尚无工业化生 产和大量使用。 研究一种产品。必然要研究其质量指标，定量分 析是其 中关键 的一项 对 二 羟基苯 磺酸钙含 量分析 方法的研究已有一些 ，有报导可采用高效液相色谱仪 进行分析。。J，但用于生产实际除了要考虑其准确可靠 性 以外 ，还要考虑其经济适用性。笔者就该产品采用 滴定分析法进行定量作了探讨 ，对配位滴定法与氧化 还原滴定法在该产品工业化生产 中的适宜性进行 了 比较 。从而得出了后者较可靠实用的结论。 ⋯ ～ 6 山西化工 ．1991(4)：19 两种滴定分析方法简介 2，5一二羟基苯磺酸钙，一方面因为它是一种钙 盐 ，可 以通过测定 钙而 测得其含 量 ，另一 方 面因其酚 羟基具有还原性 ，可以用氧化还原滴定法测定酚羟基 而对其含量进行测定。钙的测定常用的是配位滴定 法和氧化还原滴定法(高锰酸钾法) ，相比之下，高 锰酸钾法需将钙离子沉淀下来 ，经过过滤、洗涤、溶解 等步骤然后再滴定，操作较繁琐，且在各个环节中容 易引入误差而降低其准确度，因此 ，相对来说配位滴 定法更有应用价值；测定酚羟基的氧化还原滴定法有 高锰酸钾法、硫酸铈法等，其中比较简便 的方法是硫 酸铈法 。 1．1 用配位滴定法测定 1．1．1 方法要点 本品易溶于水 ，在 pH≥13以上，用钙指示剂，乙 ～ ～ 一 (收稿 日期 1999—10—08) The Sim ple Preparation of Industrial Amm onium Polyphosphate Wang Guisheng Zhen Jianhu Wang Jianguo (1r~titute of Chemical fertilizer plant under Taiyuan Chemical indus,,group Co．， yuan 030021) Abstract The description of a simple method about preparation of industrial Ammonium po1)l~hosphate in this dis COUlC-~．and have much discussed influence of reaction conditions to product qualities Keywords Ammonium polyphosphate，Anunonification，Condensation 一 36 ，、j 卜 r＼ ． ， L 、 & 维普资讯 http://www.cqvip.com 工艺·试验(Technology＆Testing} 1999年第11期 -雹罾圃 二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液为标准溶液进行滴定。 滴定反应如下： Ca2 +Na’ ：CaY +2Na 1．1．2 试剂及溶液 0 Imol／L NaOH溶 液；钙指 示 剂；0．05mol／L的 EDTA标准溶液 1．1 3 测定步骤 取本品0．5 g，精密称量 ，置锥形瓶 中，加蒸馏水 20 mL，溶解，加 0．1 mol／L NaOH溶液lO mL，加少量钙 指示剂，用 0．05 mol／L的 EDTA标准溶液滴定 ，至溶 液自酒红色转变为纯蓝色为终点 l 1．4 c H 。CaO 。S2％ =—Crz — ,rA" Vrarr*"M 一 , ×1130 (1) 式中：C肼 ——EDTA标准溶液的浓度； Em——EErrA标准溶液耗去的体积 ； M ——C 2 。CaO,。 的相对分子质量； C—— 样品质量 1．2 用氧化还原滴定法测定 1．2．1 方法要点 硫酸铈 Ce(SO,) 在酸性介质中，具有强氧化性 ， 可以氧化酚羟基，本法采用邻二氮杂菲亚铁为指示 剂 ，硫酸作介质进行滴定。滴定反应如下： 2( + OH O 1．2．： 试 荆及 溶液 3 mol／L硫酸；邻二氯杂菲亚铁指示液；0．1 mol／L 硫酸铈标准溶液 】2．3 测定步骤 取本品 0．2 g，精密称量，置于250 mL锥形瓶中， 加水20mL，使 其全 部溶 解，再加 3 mol／L硫 酸溶液 10 mL，加入邻二氨杂菲亚铁指示液 2滴 ．用0．1 mol／L 硫酸铈标准溶液滴定，到溶液由红变浅蓝为终点 用 空白试验校 正。 1．2．4 计算心式 C,2Hj0CaO ％= ×100 (2) 式中：C——硫酸铈标准溶液的浓度； 卜一 硫酸铈标准溶液消耗的体积 ； — — 硫酸铈标准溶液空 白试验消耗的 体积； — — C H 。CaO 0是 的相对分 子质量 ； C—— 样品质量 两种滴定法的比较分析 2 l 两种滴定方法的终点对比 ： 一 标准i牟糠体积 (·L) 图 l 二羟基苯磺酸钙配位滴定法滴定曲线 ( 汞电极为指示电极 ，饱和甘汞电极为参 比电极) 标 准带藏体 I一 图 2 二羟基苯磺酸钙硫酸铈法滴定曲线 ( 铜电极为指示电授 饱和甘汞电极为参比电极) 37 H 。 O 维普资讯 http://www.cqvip.com ■墨皿 1999~ 11期 工艺·试验(Technology＆Testing) 滴定实验现象显示：配位滴定法终点呈现多种过 渡颜色，不够明显，滴定时难以把握。而氧化还原滴 定法终点明显，无中间过渡色。氧化还潭滴定法的滴 定终点优于配位滴定法。我们取同一批号的标准品 进行了电位滴定法对照实验，由实验得到的数据绘得 的滴定曲线分别如 图 1、图 2所示，两条滴定曲线清 楚地显示了氧化还原滴定法化学计量点附近有明显 的电位突跃，电位突跃值大于 0．4V，因此终点变色敏 锐，作为定量分析的方法，其测定准确度是能符合要 求的；配位滴定法化学计量点附近无明显 的滴定突 跃 。曲线较为平坦，因此终点难以把握，准确度差。 2 2 两种滴定方法的准确度对比 两种滴定方法分别对对照品的测定结果如下表 ： 显然，两种滴定法测定结果相差较大，配位滴定 法测定数据明显偏低 而硫酸铈法的测定结果，无论 是准确度还是精密度都很高。 2 3 对配位滴定法存在问题的思考 配位滴定法的测定结果不仅精密度不高．尤其明 显的是准确度太低。毫无疑问，在此方法中存在着系 统误差 在排除了仪器、试剂等可能引入误差的途径 以后 ，方法误差是 问题的关键 所在。样 品溶液中 C 与 EDTA的配位反应显然受到 了干扰 ．从样品的 组成来看．除 C 外，大量存在的便是羟苯磺酸根离 子，因此应将其分离除去。我们试着将 c 沉淀为 草酸钙从中分离出来 ，再用 EDTA标准溶液进行滴 定 ，结果有所改观．但准确度仍然不高。因为分离操 作本身不仅麻烦费时．而且 也非常容易引入新的误 差 。 圄 结 迨 无论是滴定终点现象，还是滴定 曲线 ，或者是对 照实验数据，都清楚地表明，硫酸 铈法终点变色比 EDTA滴定法敏锐，有明显的滴定突跃，该法不仅测 定结果的准确度和精密度高，而且操作方便．适合于 生产过程中对产品的质量指标分析 因此．硫酸铈法 可 作为 2。5一二羟苯磺酸钙产品含量测定的可靠 方法 参考文献 l 徐文芳等 ．微循环营养药二羟苯磺酸钙的合 成 ．山东医科大学学报 ，1996．34(4)：346—347 2 南京药学院 ．分析化学 ．北京：人 民卫生出 版社 ，1979 1 3 陈松茂等 ．化工产品实用(三)．上海： 上海科学技术文献出版社，1994 (收稿 日期 1999—10—25) The Comparison of Two Titration Methods of 2，5一Dihydro xyenzene sulphonic acid calcium salt Zhang zIlerlgjing (N ing Chemical Engineering Junior C01l ，N ing，210048) Xu Zuliang (Jia~su Petrochemical Equipment Company，N ing，210024) Abstract 31ae analysis methods of 2．5一Dihydro xyenzene suXfonic acid caldum salt content ale discussed．31ae reli一 "able and aCCtlrate surveTing method is pmp0sed through comparing the accuracy and practicali~,of complexometric titration and oxidation—reduction titration． Keywords Dihvdro xyenzene sulfonic add calcium s．ah，Cmnplexometric titration，Oxidation—reduction titration 38 维普资讯 http://www.cqvip.com