潜在危险反应(氧化、还原、重氮化、硝化及磺化)注意事项

危险反应注意事项 反应类型 氧化反应 物质种类 双氧水，间氯过氧苯甲酸，高锰酸钾，二氧化锰，铬酸等 基本信息及风险 氧化剂可引起燃烧或爆炸。 吞咽/吸入有害。 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。 男性接触锰的粉尘现出生殖力下降。慢性锰中毒首先表现在中枢神经系统。早期症状包括衰弱、嗜睡和腿无力。更多的例子中会出现脸部感觉麻木有面具感，情绪失控例如无法控制的大笑和行走中痉挛易跌倒。在一些常接触锰化合物粉尘的工人中偶尔发现肺炎。 防护措施 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩。 穿防火/阻燃服装。 操作及后处理注意事项 1. 需要准备防爆挡板 2. 建议使用2倍以上体积的反应容器。 3. 氧化反应通常在“反应温度”进行。 在“反应温度”以下加入全部氧化剂、然后升温是不可取的--爆炸！！ 3.1双氧水和间氯过氧苯甲酸做氧化剂常在冰浴下0oC少量分批加入，然后冰浴或者室温反应。 3.2高锰酸钾氧化芳环上的甲基到羧酸，常常是在加热条件下少量分批加入，然后在该温度下反应。 3.3 务必确认反应已经引发才可继续分批加料。 4. 注意搅拌均匀，以免局部浓度过大。 5.后处理 5.1双氧水和间氯过氧苯甲酸做氧化剂： 1）将反应物冷却，用硫代硫酸钠或亚硫酸钠水溶液破坏掉过氧化物然后萃取； 2）将产物萃取到有机相（如二氯甲烷）中，用硫代硫酸钠或亚硫酸钠水溶液洗涤有机相，然后才能干燥浓缩。 5.2 高锰酸钾做氧化剂：反应结束后，需要检测高锰酸钾是否剩余：用玻璃棒蘸一滴反应液点到滤纸上。如果高锰酸钾有剩余，则在二氧化锰点的周围出现紫色的环，可加乙醇或者亚硫酸氢钠直到点滴实验呈负性为止。可也使用淀粉碘化钾试纸检测氧化物是否有剩余。 5.3不能旋蒸含有未反应完的氧化剂—爆炸！！ 应急处理措施 食入：禁止催吐。切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。用水漱口。 吸入：将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。 皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋浴。 与眼睛接触：用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗。 火灾时： 沙土灭火，或用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。 实验禁忌 易（可）燃物、还原剂、活性金属粉末 危险反应注意事项 反应类型 还原反应 物质种类 四氢铝锂，二异丁基氢化铝(DIBAL-H) 基本信息及风险 氢化铝锂为白色或灰白色结晶粉末，在干燥空气中稳定，加热至 125℃即分解出氢化锂与金属铝，并放出氢气，在空气中磨碎时可发火，受热或与湿气、水、醇、酸类接触，即发生放热反应并放出氢气而燃烧或爆炸，与强氧化剂接触猛烈反应而爆炸。 DIBAL-H为无色液体,一般是保存在1.0M的甲苯或者正己烷溶液中。主要用作精细化学品的还原剂和氢铝化剂。遇水发生激烈反应生成氢和异丁烷。四氢呋喃不适宜作DIBAL溶剂，因为两者反应生成配位化合物。 防护措施 1）呼吸系统防护：可能接触其毒物时，必须佩戴口罩。 2）眼睛防护：呼吸系统防护中已做好防护，可佩戴化学防护镜。 3）身体防护：实验服。 4）手防护：戴橡胶手套。 操作及后处理注意事项 1) 操作人员应配戴好防护眼镜、防护面罩 及橡胶手套. 2) 操作地点、操作台面、手套及工用具应保持干燥，操作中应 尽量避免粉尘飞扬，小心操作，操作及存放处周边不得有氧化剂存在。 3) 氢化铝锂、DIBAL-H反应最重要就是要控制水分，所以原料和溶剂都要预先做无水处理。 4) 如果氢化铝锂用量较少，尽量使用它的四氢呋喃溶液。 5) 氢化铝锂加料过程中要控制体系温度（一般0 OC)，防止温度过高造成飞溅、冲料。 6) 对沾有少量氢化铝锂的台面，要用乙酸乙酯浸过的毛巾擦拭，再用水将毛巾清洗干净。 7) 氢化铝锂反应结束后，在剧烈搅拌下，用冰水、乙酸乙酯、以及十水硫酸钠等小心滴加淬灭反应。 8) DIBAL-H在使用过程中要严格控制反应体系无水无氧，并在低温下进行反应（-78 OC)，它的淬灭类似于氢化铝锂，区别在于通常在-78 OC下淬灭反应，然后再让体系慢慢升至室温。 应急处理措施 灭火方法：不可用水、泡沫、二氧化碳、卤代烃(如1211灭火剂)等灭火，可以用黄沙将火焖熄。 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 实验禁忌 湿气、水、醇、酸等 危险反应注意事项 反应类型 氢化反应 物质种类 氢气，钯炭，氢氧化钯，雷尼镍 基本信息及风险 1. 氢气易燃，当空气中的体积分数为4%-75%时，遇到火源，可引起爆炸。 2. 钯炭、氢氧化钯和雷尼镍同含有有机溶剂蒸汽的空气摩擦时极容易起火星，进而引起有机溶剂燃烧。 防护措施 1. 常压氢化（使用气球）要在通风良好的通风厨内进行，加料操作及后处理时尽可能清除周围的有机溶剂和其它易燃物。远离火种、热源，工作场所严禁明火。 2. 操作人员须佩戴防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿实验工作服，戴橡胶手套。 3. 加压氢化必须在专门的氢化室内进行。 操作及后处理注意事项 1. 加料的安全操作。当容器内已盛有醇、醚、烃等有机溶剂时，这些有机溶剂的蒸气就弥漫在液面上方，当加入的催化剂下落时，在空中同含有有机蒸气的空气摩擦，就有火星出现，会引燃下面的有机溶剂或反应液，发生火灾。加料时的着火危险性：Pd-C＞Pd(OH)2＞Raney Ni（通常用水浸泡着）。 解决方法（避免干的催化剂同含有有有机溶剂蒸汽的空气摩擦）： A、先将反应容器充满氮气，然后加催化剂，再加溶剂和反应底物。 B、如果已加了有机溶剂，要是反应不忌水，可用水拌湿催化剂再加入，比较安全。 C、如果已加了溶剂，可以向容器放入氮气或氩气等惰性气体后马上加入催化剂。 2. 抽滤的安全操作。抽滤时的燃烧危险性：Raney Ni＞Pd-C＞ Pd(OH)2。特别是抽滤有Raney-Ni催化剂的反应液，抽得太干肯定是要起火星的。快要抽干时，马上接着加反应液和相应空白溶剂，或提早拔除真空橡皮管解除真空，在催化剂上面加盖一层硅胶或者硅藻土。如果反应规模较大，最好要有两个人在场，其中一个人为帮手。 3. 催化剂用后，包括带有催化剂的过滤纸、硅藻土、硅胶，一律回收加水密封，千万不能扔进垃圾桶。另外，催化剂废弃物一定要立即处理，不可放置，以免引起自燃。 应急处理措施 A. 操作时即使不小心起点火星也不用怕，一定要立即停止抽滤，可以用湿布捂的方法或用水灭或拿出过滤漏斗另外放置处理，千万不能用有机溶剂去灭，也不能将有火星的催化剂往废液桶中扔。在抽滤前要事先准备一块湿布和一杯水，以备急用。 B. 钯催化剂对眼睛和皮肤可能引起刺激作用，急救措施：【皮肤接触】脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。【眼睛接触】提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。【吸入】脱离现场至空气新鲜处。就医。【食入】饮足量温水，催吐。就医。 实验禁忌 氢化反应时一定要忌明火，周围避免存放有机溶剂和易燃物。 危险反应注意事项 反应类型 硝化反应 物质种类 常用的硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。 脱水剂：浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷 硝化剂：硝酸、五氧化二氮（N2O5） 基本信息 硝化反应(nitration)，硝化是向有机化合物分子中引入硝基（－NO2）的过程，硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。 主要风险 (1)、硝化反应是放热反应，温度越高，硝化反应的速度越快，放出的热量越多，越极易造成温度失控而爆炸。 (2)、被硝化的物质大多为易燃物质，有的兼具毒性，如苯、甲苯、脱脂棉等，使用或储存不当时，易造成火灾。 (3)、混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性，与有机物特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。硝化反应的腐蚀性很强，会导致设备的强烈腐蚀。混酸在制备时，若温度过高或落入少量水，会促使硝酸的大量分解，引起突沸冲料或爆炸。 (4)、硝化产品大都具有火灾、爆炸危险性，尤其是多硝基化合物和硝酸酯，受热、摩擦、撞击或接触点火源，极易爆炸或着火。 安全措施 (1)、反应时应加防爆挡板 (2)、要注意设备和管道的防腐，确保严密不漏。 (3)、反应应加尾气吸收装置 操作及后处理注意事项 1） 严格控制温度和酸的配比，并保证充分的搅拌和冷却条件，严防因温度猛升而造成的冲料或爆炸。 2） 严格控制加料速度、控制反应温度，应有温度计测量内温 3） 反应底物需经过纯化，以除去易氧化组分 4） 后处理不可加水注入反应液中 应急处理措施 1） 皮肤接触：立即用清水冲洗。 2） 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至15分钟，就医。 3） 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅，如呼吸困难，给输氧。 实验禁忌 1）控温不严格；2）还原剂 危险反应注意事项 反应类型 重氮化反应 物质种类 重氮盐，亚硝酸钠等 基本信息及风险 重氮化反应所产生的重氮盐，在温度稍高或光的作用下，即易分解，有的甚至在室温时也能分解，每当温度升高10C，其分速度便加快2倍。在干燥状态下，有些重氮盐不稳定，活力大，受热或摩擦、撞击，能分解爆炸。 含重氮盐的溶液若洒落在地上、蒸汽管道上，干燥后亦能燃烧。 防护措施 1）眼睛防护：呼吸系统防护中已做好防护，可佩戴化学防护镜。 2）身体防护：实验服。 3）手防护：戴橡胶手套。 4）控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。 操作及后处理注意事项 1. 投料、反应过程和后处理前都必须戴好口罩和防护手套等，做好个人防护措施。 2. 操作安全注意要点： 第一，注意温度，最好实测用电子温控显示。在通盐水降温的情况下准备些冰，随时往釜里加。一般最好零度以下。 第二，控制亚硝酸钠滴加速度，不要太快。如果出现冒红烟现象，应停止滴加。可能温度高了或搅拌速度慢搅不开。 第三，如果用的是硫酸，配酸水是要慢慢把酸加水里。以免放热过快喷出。 第四，如果需要重氮盐时，一定注意保存，因为重氮盐不稳定。接触空气或高温易放热着火。 第五，亚硝酸钠是强致癌物质，在操作的时候一定要带好防护措施，得到的重氮盐尽量直接带溶剂进行下步反应，能不浓缩就不浓缩，能不重结晶就不重结晶。 应急处理措施 4） 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟，就医。 5） 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至15分钟，就医。 实验禁忌 强热，强氧化剂 危险反应注意事项 反应类型 磺化反应 物质种类 直接磺化：浓硫酸/发烟硫 酸， 氯磺酸，三氧化硫； 间接磺化：亚硫酸钠等 基本信息 磺化反应就是在有机化合物分子中引入磺基的过程 主要风险 1） 不同浓度的硫酸体系均具有强脱水及氧化性，特别是浓度高的发烟硫酸，遇水即发生爆炸性水解反应。 2） 氯磺酸遇水立即分解产生硫酸和氯化氢，并放出大量的热，易发生喷料和爆炸事故。 3） 三氧化硫对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。 防护措施 1）呼吸系统防护：可能接触其毒物时，必须佩戴口罩，如有可能接触蒸汽时，必须带全面罩。 2）眼睛防护：呼吸系统防护中已做好防护，可佩戴化学防护镜。 3）身体防护：实验服。 4）手防护：戴橡胶手套。 5）工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风；对于大量的反应，应严密控制反应温度、搅拌速度、冷却水流量。 操作及后处理注意事项 5） 磺化反应遇水一般会剧烈放热并有气体产生，所以有关物料都必须充分干燥。 6） 反应需加挡板，并安装尾气吸收装置。 7） 反应中有强腐蚀性，强刺激性气体产生，投料、反应过程和后处理前都必须戴好口罩和防护手套等，做好个人防护措施。 8） 反应中必须避开强碱，强还原剂，活性金属粉末，水，易燃或可燃物。 9） 后处理时，稀释发烟硫酸应将发烟硫酸以细流状倒入碎冰中。 应急处理措施 6） 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动水彻底冲洗至少20分钟，就医。 7） 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至15分钟，就医。 8） 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。如有其它症状，立即就医。 实验禁忌 易（可）燃物、还原剂、碱类、活性金属粉末 文档已经阅读完毕，请返回上一页！