广州市公园表层土壤中有机氯农药的分布特征

2009年 10月 October 2009 岩 　矿 　测 　试 ROCK AND M INERAL ANALYSIS Vol. 28, No. 5 401～406 收稿日期 : 2009203205; 修订日期 : 2009207222 基金项目 : 国家自然科学基金项目资助 (40773010) ; 广东省自然科学基金项目资助 ( 04002144) ; 有机地球化学 国家重点实验室开放基金项目资助 (OGL - 200404) ; 中国地质调查局基金项目资助 (06 - D3 - 81) 作者简介 : 何俊 (1982 - ) ,男 ,山东龙口人 ,硕士 ,主要从事环境有机污染物分析。 通讯作者 : 杨永亮 (1955 - ) ,男 ,河南清丰人 ,研究员 ,研究方向为环境地球化学。E2mail: ylyang2003@yahoo. com. cn。 文章编号 : 0254 - 5357 (2009) 05 - 0401 - 06 广州市公园表层土壤中有机氯农药的分布特征 何 　俊 1, 2 , 杨永亮 13 , 潘 　静 1 , 路国慧 1 , 吴学丽 1 , 朱晓华 1 , 武振燕 3 (1. 中国地质科学院生态地球化学重点开放实验室 ,国家地质实验测试中心 ; 2. 青岛大学化学 化工和环境学院 , 山东 青岛 　266071, 北京 　100037; 3. 吉林农业大学 , 吉林 长春 　130118) 摘要 : 通过测定广州市典型公园的冬季和夏季表层土壤样品中有机氯农药 (OCPs)含量 ,研究了 OCPs的 残留现状和潜在生态风险 ,并与附近地区相比较 ,结合当地所处的地理位置对土壤中 OCPs的分布特征进 行了探讨。冬季和夏季土壤中 ,六六六类 ( HCH s)的残留水平分别为 0. 29～6. 26 ng/g和 0. 60～8. 07 ng/g,平均值分别为 2. 06和 2. 44 ng/g;滴滴涕类 (DDTs)的残留水平分别为 3. 27～38. 8 ng /g和 1. 46～ 35. 5 ng/g,平均值分别为 12. 4和 12. 5 ng/g。两类 OCPs都未超过国家土壤环境质量一级自然背景 值。较低的α - HCH /γ - HCH比值和γ - HCH >β - HCH,有可能仍有林丹的使用所致。一些公园可能有 新的外源 DDTs的输入。历史悠久且距离市中心较近的公园土壤中 OCPs含量明显偏高。对于大多数新 建且相对偏僻的公园而言 , 表层土壤一般都未见明显的 OCPs污染。 关键词 : 表层土壤 ; 有机氯农药 ; 公园 ; 广州市 中图分类号 : S151. 93; S482. 32　　　文献标识码 : A D istr ibution Character istics of Organochlor ine Pestic ides in Top Soils from Parks in Guangzhou C ity HE Jun1, 2 , YANG Yong2liang13 , PAN J ing1 , LU Guo2hui1 , WU Xue2li1 , ZHU Xiao2hua1 , WU Zhen2yan3 (1. Key Labo ra to ry o f Eco 2Geo chem is try, C h ine se Academ y o f Geo lo g ica l Sc ience s, 　N a tio na l R e sea rch C en te r fo r Geo ana lys is, B e ijing　100037, C h ina; 2. Co llege of Chem ica l and Environm enta l Enginee ring, Q ingdao Unive rsity, Q ingdao　266071, China; 3. J ilin Ag ricu ltu ra lU n ive rs ity, C hangchun　130118, C h ina ) Abstract: Samples of top soils from typ ical public parks in Guangzhou City in winter and summer seasons were collected and analyzed for organochlorine pesticides (OCPs). Comparison with residue levels in the other parts of Pearl River Delta area, the discussion was made to evaluate the characteristics of temporal and spatial distribution patterns and potential health risk of OCPs in the soils to the human. The hexachlorocyclohexane ( HCHs) concentration in the soils in winter and summer seasons ranged from 0. 29 to 6. 26 ng/g and 0. 60 to 8. 07 ng/g, averaging 2. 06 and 2. 44 ng/g, respectively. Dichorodiphenyltricyloroechane (DDTs) concentrations were in the range of 3. 27～38. 8 ng/g and 1. 46～35. 5 ng/g, with average values of 12. 4 and 12. 5 ng/g, respectively. Both HCHs and DDTs do not exceed the LevelⅠ (natural background level) of the National Soil Quality Criteria. The observed low α2HCH /γ2HCH ratios and the general phenomena ofγ2HCH >β2HCH in these soil samples may be attributed to recent use of lindane. Higher concentrations of DDTs were found in old parks or within the old town of Guangzhou City, whereas DDT levels were lower in the new parks which located in unpopulated areas. Key words: top soils; organochlorine pesticides; public park; Guangzhou City —104— 　　由于城市化的强烈影响 ,城市土壤的污染物不 仅量多 , 而且种类繁杂。加之城市的人口密度大 大高于其他地区 ,因此对城市土壤中污染物的研究 及其评价具有十分重要的意义。有机氯农药 (OCPs)具有毒性、亲脂性和半挥发性等特点 ,其中 一些具有潜在的致癌性 , 也是典型的环境激 素 [ 1 - 2 ] ,为国际上关注的持久性有机污染物 ,滴滴 涕类 (DDTs)和六六六类 (HCH s)在各地区的土壤 中都有残留 [ 3 - 8 ]。土壤表层中的 OCPs既可以通 过食物链也可通过扬尘等途径进入人体 , 危害人 体健康。 广州市市区的诸多公园客流量很大 ,有些公园 每年接待数百万甚至上千万的游客 ,因此其表层土 壤环境质量显得尤为重要。国内已有研究公园土 壤中重金属的报道 [ 9 - 10 ] ,但到目前为止针对城市 公园土壤中 OCPs污染的详细研究未见报道。本 文分析了广州市公园表层土壤中 15 种 OCPs (α - HCH、β - HCH、γ - HCH、δ - HCH、七氯、 p, p′- DDE、p, p′- DDD、o, p′- DDT、p, p′- DDT、 六氯苯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹和灭蚁 灵 )的残留含量 ,研究了 OCPs同系物在冬季和夏 季的残留分布特征 ,为广州市的有机污染物风险评 价提供基础数据。 1　实验部分 1. 1　样品采集 于 2007年 12月和 2008年 6月 ,分别采集了 广州市 10个公园和绿化休闲地的表层 ( 0 ～20 cm)土壤样品。公园内采样点被选择为草地而非 苗圃 ,以避免人为的扰动。不同季节的采样点被控 制为同一地点。将相应土层的样品混合。样品采 集后用锡箔纸包好带回实验室冷藏保存 ,以备后期 处理和分析。 1. 2　标准溶液和主要试剂 两种回收率指示物标准溶液 : 2, 4, 5, 6 - 四氯 间二甲苯和十氯联苯 ( PCB 209)。 15种目标分析物 : α - HCH、β - HCH、γ - HCH、 δ - HCH、七氯、p, p′- DDE、p, p′- DDD、o, p′- DDT、 p, p′- DDT、六氯苯 (HCB )、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏 剂、氯丹和灭蚁灵 ,均购自国家标准物质研究中心。 弗罗里硅土 (0. 246～0. 147 mm ) ,使用前按文 献 [ 7 ]的方法先活化 ,然后平衡 2 h,置于干燥器中 备用。无水 Na2 SO4 (分析纯 ) ,于 450℃马弗炉中 灼烧 6 h,冷却备用。正己烷、丙酮均为色谱纯。 1. 3　样品的提取和净化 [ 7 ] 土壤样品自然风干后研磨过 0. 42 mm筛 ,准确 称取 15 g,置于索氏提取器中 ,加入同等质量的无水 Na2 SO4和 2 g活化过的铜片 ,再加入 2, 4, 5, 6 -四氯 间二甲苯和 PCB 209作回收率指示物。以丙酮 - 正己烷的混合溶剂 (体积比 1 ∶1)索氏抽提 16 h。 提取液浓缩并将溶剂替换为正己烷 ,通过用 20 mL 正己烷预淋洗的弗罗里硅土净化柱净化 (净化柱从 上往下依次为 2 cm的无水 Na2 SO4、5 g脱活的弗罗 里硅土和 2 cm的无水 Na2 SO4 ,采用干法装柱 ) ,用 100 mL无水乙醚 -正己烷混合溶液 (体积比 6 ∶94) 淋洗。洗脱液浓缩后用柔和的氮气缓吹使溶剂蒸 发 ,最后定容至 1 mL,待上机分析测试。 1. 4　仪器及分析条件 用岛津 2010 GC - ECD和 GC - MS进行分析 和确认。HPDB - 5弹性石英毛细管柱 ( 30 m × 0. 25 mm ×0. 25μm ) ,分流进样。升温程序 :柱温 100 ℃保持 2 m in,然后以 15℃ /m in升温至 180℃, 再以 5 ℃ / m in升温至 300 ℃,保持 4 m in。进样口 温度 260 ℃,检测器温度 320 ℃。以高纯氮气作为 载气 ,进样量 1μL。 1. 5　质量控制与质量保证 空白样 :每批分析样带 1个空白样 ,以确认试 剂和容器的清洁程度。 加标样 :每批分析样 (约 10个 )带 1个待测样 添加标准样品。 平行样 :每批分析样一般带 1个或 2个平行 样 ,以确认测试结果的再现性。 气相色谱仪在样品测试前 ,进行必要的校准、 核对和条件化 ,重复进同一浓度标准样品 5～7次 , 直到测定结果的精密度 (RSD ) < 5% ,开始进行样 品测试 ,以确保色谱仪的准确性。用五点校正曲线 进行定量。用保留时间进行定性 ,并通过 GC - MS 确证。回收率指示物在土壤中的回收率为 75% ～ 109%。通过重复基质加标 ,得到 OCPs的方法检 出限为 0. 04～0. 1 ng/g。 2　结果与讨论 2. 1　六六六类的残留水平与分布特征 广州市各公园冬季和夏季表层土壤样品中均检 出 4种 HCH s异构体 (表 1和表 2) , HCH s残留水平 —204— 第 5期 　岩 　矿 　测 　试 　 http: ∥www. ykcs. ac. cn 2009年 分别为 0. 29～6. 26 ng/g和 0. 60～8. 07 ng/g,平均 值分别为 2. 06 ng/g和 2. 44 ng/g,均未超过国家土 壤环境质量标准的一级自然背景值 50 ng/g[ 11 ]。 表明没有受到 HCH s的明显污染 , HCH s的残留在这 些场所也不会造成生态和人群健康风险。与附近地 区相比 ,广州市公园表层土壤中 HCH s含量显著低 于广州市农业土壤中 HCH s的含量 (5. 28～174. 9 ng/g,平均值 62. 1 ng/g)和林地土壤平均值 (17. 4 ng/g) [ 12 ] ,与东莞市土壤中 HCH s水平 ( nd～16. 1 ng/g,平均值 1. 76 ng/g)相近 [ 13 ]。 表 1　2007年冬季广州市各公园表层土壤样品中 OCPs含量 ① Table 1　Concentrations of OCPs in top soils from typ ical public parks of Guangzhou City in winter, 2007 样品 编号 wB / ( ng·g - 1) α2HCH β2HCH γ2HCH δ2HCH HCH s p, p′2 DDT o, p′2 DDT p, p′2 DDD p, p′2 DDE DDTs HCB 灭蚁灵 OCPs α2HCH γ2HCH DDD +DDEDDTs GZS - 60 0. 22 0. 23 0. 41 0. 31 1. 17 1. 92 0. 65 0. 61 1. 22 4. 40 0. 41 0. 36 6. 34 0. 54 0. 42 GZS - 61 0. 41 1. 08 0. 71 0. 27 2. 47 9. 23 1. 59 4. 12 17. 3 32. 2 0. 36 0. 93 36. 0 0. 58 0. 66 GZS - 62 0. 14 0. 29 1. 03 0. 27 1. 73 2. 74 0. 82 1. 27 1. 99 6. 82 0. 35 0. 80 9. 70 0. 14 0. 48 GZS - 64 1. 11 2. 19 2. 50 0. 46 6. 26 12. 9 3. 67 4. 45 17. 8 38. 8 0. 48 1. 24 46. 8 0. 44 0. 57 GZS - 65 0. 23 0. 55 1. 02 0. 17 1. 97 2. 39 1. 12 1. 80 3. 67 8. 98 0. 45 0. 63 12. 0 0. 23 0. 61 GZS - 66 0. 06 nd 0. 23 nd 0. 29 2. 43 0. 61 1. 42 1. 30 5. 76 0. 11 2. 99 9. 15 0. 26 0. 47 GZS - 67 0. 13 0. 17 0. 42 0. 14 0. 86 2. 06 0. 42 1. 24 1. 76 5. 48 0. 48 0. 37 7. 19 0. 31 0. 55 GZS - 68 0. 52 0. 64 1. 51 1. 01 3. 68 8. 53 1. 18 1. 97 4. 97 16. 7 nd 0. 82 21. 2 0. 34 0. 42 GZS - 69 0. 11 0. 08 3. 94 0. 19 4. 32 5. 38 1. 86 1. 45 2. 26 11. 0 0. 52 2. 24 18. 0 0. 03 0. 34 GZS - 70 0. 07 nd 0. 49 0. 14 0. 70 2. 77 0. 85 1. 04 1. 40 6. 06 0. 62 0. 70 8. 08 0. 14 0. 40 GZS - 71 0. 11 0. 08 0. 66 0. 31 1. 16 2. 70 5. 74 0. 97 6. 83 16. 2 1. 13 8. 86 27. 4 0. 17 0. 48 GZS - 73 0. 22 nd 0. 89 0. 37 1. 48 1. 39 0. 54 0. 49 0. 85 3. 27 0. 75 0. 21 5. 71 0. 25 0. 41 GZS - 77 0. 08 nd 0. 51 0. 09 0. 68 0. 91 0. 95 2. 49 1. 02 5. 37 0. 39 nd 6. 44 0. 16 0. 65 平均值 0. 26 0. 41 1. 10 0. 29 2. 06 4. 26 1. 54 1. 79 4. 80 12. 4 0. 47 1. 55 16. 5 0. 26 0. 50 最小值 0. 06 nd 0. 23 nd 0. 29 0. 91 0. 42 0. 49 0. 85 3. 27 nd nd 5. 71 0. 03 0. 34 最大值 1. 11 2. 19 3. 94 1. 01 6. 26 12. 9 5. 74 4. 45 17. 8 38. 8 1. 13 8. 86 46. 8 0. 58 0. 66 　① nd表示未检出 ,下同。 表 2　2008年夏季广州市各公园表层土壤样品中 OCPs含量 Table 2　Concentrations of OCPs in top soils from typ ical public parks of Guangzhou City in summer, 2008 样品 编号 wB / ( ng·g - 1) α2HCH β2HCH γ2HCH δ2HCH HCH s p, p′2 DDT o, p′2 DDT p, p′2 DDD p, p′2 DDE DDTs HCB 灭蚁灵 OCPs α2HCH γ2HCH DDD +DDEDDTs GZGY01 0. 20 0. 23 0. 48 0. 44 1. 35 8. 37 3. 09 1. 54 5. 87 18. 9 1. 62 1. 72 23. 6 0. 42 0. 39 GZGY02 0. 38 0. 43 0. 51 0. 36 1. 68 3. 37 0. 80 2. 23 4. 14 10. 5 0. 41 nd 12. 6 0. 75 0. 61 GZGY03 0. 43 0. 90 6. 06 0. 68 8. 07 14. 7 2. 83 nd 18. 0 35. 5 0. 99 1. 15 45. 7 0. 07 0. 51 GZGY04 0. 21 0. 24 1. 86 0. 38 2. 69 2. 48 1. 30 0. 71 3. 05 7. 54 0. 63 0. 43 11. 3 0. 11 0. 50 GZGY05 0. 06 0. 26 0. 28 nd 0. 60 0. 54 0. 19 0. 73 nd 1. 46 0. 33 80. 3 82. 7 0. 21 0. 50 GZGY06 0. 33 1. 61 0. 96 0. 81 3. 71 3. 65 0. 64 1. 24 2. 88 8. 41 4. 81 1. 14 18. 1 0. 34 0. 49 GZGY07 0. 86 0. 29 0. 34 0. 13 1. 62 0. 97 0. 39 0. 27 0. 91 2. 54 0. 05 0. 76 4. 97 2. 53 0. 47 GZGY08 0. 29 0. 47 0. 56 0. 44 1. 76 2. 43 0. 69 0. 80 2. 78 6. 70 0. 73 0. 40 9. 59 0. 52 0. 53 GZGY09 0. 61 0. 56 0. 58 0. 39 2. 14 7. 49 2. 36 3. 31 14. 5 27. 7 2. 08 1. 44 33. 3 1. 05 0. 65 GZGY10 0. 10 0. 34 0. 30 nd 0. 74 1. 95 1. 29 0. 41 2. 10 5. 75 1. 04 1. 04 8. 57 0. 33 0. 44 平均值 0. 35 0. 53 1. 19 0. 45 2. 44 4. 59 1. 36 1. 12 5. 42 12. 5 1. 27 8. 83 25. 0 0. 63 0. 51 最小值 0. 06 0. 23 0. 28 0. 13 0. 60 0. 54 0. 19 nd nd 1. 46 0. 05 nd 4. 97 0. 07 0. 39 最大值 0. 86 1. 61 6. 06 0. 81 8. 07 14. 7 3. 09 3. 31 18. 0 35. 5 4. 81 80. 3 82. 7 2. 53 0. 65 　　HCH s工业产品为几种异构体的混合物 ,一般 组成是α - HCH占 60% ～70% ,β - HCH占 5% ～ 12% ,γ - HCH 占 10% ～15% ,δ - HCH 占 6% ～ 10% ,林丹中γ - HCH的含量大于 99% [ 14 ]。广州市 公园表层土壤中 4种 HCH s异构体的组成与原工业 产品相比有显著差异 ,各异构体的分布特征为 : γ - HCH >β- HCH >δ- HCH >α - HCH。各异构 体的降解速率 :α - HCH >γ - HCH >δ- HCH >β - —304— 第 5期 何俊等 :广州市公园表层土壤中有机氯农药的分布特征 第 28卷 HCH[ 15 ]。α - HCH除相对易降解外 ,且较易挥发从 而可远距离传输 [ 16 ]。β - HCH具有良好的对称性 , 化学性质较其他异构体稳定 [ 17 ] ,难以降解且不易挥 发。α - HCH 的蒸汽压为 0. 245 Pa ( 20 ℃) ,而 β- HCH只有 0. 0529 Pa[ 18 ]。另一方面 ,环境中其他 异构体亦可转化成 β - HCH,以达到最稳定状 态 [ 18 - 19 ] ,因而β - HCH在土壤中有相对富集的现 象。本研究中γ - HCH >β - HCH,与国内许多地区 报道的 HCH s异构体的组成比例不同 [ 6 - 7 ]。 α - HCH /γ - HCH值常用于判断 HCH s的来 源 [ 20 ]。广州市公园表层土壤中该比值在冬季为 0. 03～0. 58 (平均值 0. 26 ) ,夏季为 0. 07 ～2. 53 (平均值 0. 63) ,初步推断过去使用的 HCH s在公 园土壤中经过多年的降解后残留水平很低。公园 土壤中α - HCH /γ - HCH的比值较低 ,有可能来自 林丹输入 ,但 γ - HCH含量较低。鉴于 γ - HCH 的挥发性要高于α - HCH[ 17 ] ,不排除在广州市公 园有林丹被使用的可能性。 2. 2　滴滴涕类的残留水平与分布特征 冬季和夏季各公园表层土壤样品中均检出 DDTs(表 1和表 2) ,残留水平分别为 3. 27～38. 8 ng/g和 1. 46～35. 5 ng/g,平均值分别为 12. 4 ng/g 和 12. 5 ng/g,均未超过国家土壤环境质量标准的 一级自然背景值 50 ng/g[ 11 ] ,表明未受到 DDTs的 明显污染 ,其残留也不会对人群健康造成风险。与 附近地区相比 ,广州市公园表层土壤中 DDTs含量 低于珠江三角洲一些典型地区土壤中 DDTs的含 量 (0. 16～32. 8 ng/g,平均值 62. 1 ng/g) [ 12 ] ,但显 著高于东莞市土壤中 DDTs残留水平 (0. 05～36. 3 ng/g,平均值 3. 49 ng/g) [ 13 ]。 p, p′- DDT在自然环境中随环境的不同而生 成不同产物 ,在好氧条件下主要氧化降解为 DDE, 在厌氧条件下可通过微生物降解还原转化为 DDD [ 21 ]。通常 , (DDD + DDE) /DDTs值 > 0. 5,表 明是受 DDT污染后长期风化的土壤 ;若该值 < 0. 5 则认为有新的污染 [ 22 ]。广州市公园多数站点表层 土壤 中 的 ( DDD + DDE ) /DDTs 值 冬 季 在 0. 34～0. 66 (平均值 0. 50 ) ;夏季在 0. 39 ～0. 65 (平均值 0. 51)。一些公园 (越秀公园、白云山公 园、珠江公园、天河体育中心、火炉山森林公园、世 界大观公园、番禺区莲花山公园 )土壤中 (DDD + DDE) /DDTs值 < 0. 5,表明该地区可能有新的外源 DDT的输入。根据 o, p′- DDT/ p, p′- DDT值 ,推 断外源 DDT不应是工业合成的三氯杀螨醇。因为 工业 DDT中 o, p′- DDT比例 < p, p′- DDT,两者之 比大概为 1. 0 ∶5. 6[ 5 ] ,而三氯杀螨醇中 o, p′- DDT/p, p′- DDT值在 7. 0左右 [ 23 ]。在绝大多数公 园表层土壤中 o, p′- DDT/ p, p′- DDT值均 < 1,具 体污染来源还需进一步研究确认。 以污染物对土壤无脊椎动物的毒性影响为基 准 [ 24 ] ,计算 HCH s各异构体能引起土壤中 10%物 种风险浓度 (80 ng/g) ,得出广州市公园表层土壤 中 HCH s的生态风险较低。根据 DDTs产生次生 毒性效应的土壤临界水平 [ 25 ] ,广州市公园表层土 壤 DDTs (冬夏两季平均值分别为 12. 4 ng/g和 12. 5 ng/g)可能对鸟类和土壤生物具有一定的潜 在生态风险。 2. 3　有机氯农药的总体残留情况 除 HCH s和 DDTs外 ,公园土壤中均检出 HCB 和灭蚁灵 ,含量结果见表 1和表 2 (未检出的化合物 没有在表中列出 )。公园冬季和夏季土壤中 OCPs 含量分别为 5. 71～46. 8 ng/g和 4. 97～82. 7 ng/g, 平均值分别为 16. 5 ng/g和 25. 0 ng/g。冬季和夏季 HCB含量分别在 nd～1. 13 ng/g和 0. 05～4. 81 ng/g, 平均值分别为 0. 47 ng/g和 1. 27 ng/g,夏季显著高 于冬季。在国内 , HCB并没有作为农药使用 ,而是 作为生产五氯酚的中间体 ,也是一些化工生产过程 中的副产物 [ 26 ]。公园土壤中存在 HCB,其原因应是 施入化肥和农药的杂质和大气沉降的结果。灭蚁灵 含量在冬季和夏季分别为 nd～8. 86 ng/g和 nd～ 80. 3 ng/g,平均值分别为 1. 55 ng/g和 8. 83 ng/g。 灭蚁灵污染较高的主要地点是天河体育中心 (夏季 80. 3 ng/g)和世界大观公园 (冬季 8. 86 ng/g)。珠 江三角洲地区水网丰富 ,属于白蚁和疟疾等疾病的 多发地区。在 2001年以前 ,氯丹和灭蚁灵作为效果 较好的白蚁预防和灭杀药剂在珠江三角洲地区被广 泛使用。氯丹已被明令严禁使用 ,但由于缺乏有效 替代品 ,珠江三角洲地区的白蚁防治药物仍以灭蚁 灵 (中国申请豁免 )和砷类防治剂为主 ,成为环境中 主要的农药污染源之一 [ 27 ]。 一些公园表层土壤中 OCPs化合物含量表现出 明显的季节变化。如荔湾湖公园、麓湖公园、越秀公 园表层土壤中 DDTs夏季高 ,流花湖公园冬季高 (图 1)。荔湾湖公园表层土壤中 HCH s夏季高 ,流花湖 公园则冬季高。李军 [ 28 ]对珠江三角洲不同季节土 壤和大气中主要 OCPs的逸度值进行比较 ,发现在 夏季旱地耕作土向大气中挥发 HCH s,而原生土从大 气中吸收 HCH s。DDTs显示出大气中的逸度值远远 —404— 第 5期 　岩 　矿 　测 　试 　 http: ∥www. ykcs. ac. cn 2009年 高于土壤的特点 ,即所有的土壤在夏季都从大气中 吸收 DDTs。本研究对土壤样品是否为原生土的鉴 别较为困难 ,但总体趋势表明 ,在夏季广州市公园表 层土壤样品中 DDTs总体残留水平略低于冬季 ,夏 季 HCH s总体残留水平则高于冬季。 图 1　冬季和夏季 ( a～d)广州市公园表层土壤中 DDTs和 HCH s的含量 Fig. 1　Concentrations of DDTs and HCH s in top soils from public parks of Guangzhou City in winter and summer ( a～d) 1—荔湾湖公园 ; 2—越秀公园 ; 3—流花湖公园 ; 4—黄花岗公园 ; 5—东山湖公园 ; 6—珠江公园 ; 7—白云山公园 ; 8—天河公园 ; 9—天河体育中心 ; 10—火炉山森林公园 ; 11—世界大观园 ; 12—番禺区莲花山公园 ; 13—海珠区瀛洲生态园 ; 14—麓湖公园。 　　不同城区的公园土壤中 ,各化合物对 OCPs含 量呈现出不同的贡献水平。以广州新城区 (天河 区 )和老城区 (越秀区、荔湾区、东山区 )为例 , DDTs 残留量较高的公园位于老城区 ,新城区公园 DDTs 残留量则普遍较低 ,这应与老城区公园施用农药的 历史较长所致。广州市老城区公园土壤中 HCH s和 DDTs大部分已经降解 ,残留水平较低。研究表明 , 在温带土壤中 DDTs的半衰期为 5. 3年 [ 29 - 30 ] ,以此 推算降解 90%需要 26年。位于新城区公园内表层 土壤中灭蚁灵的含量则相对较高 ,如世界大观公园 和天河体育中心。此外 ,农药禁产后的新建公园如 瀛洲生态公园 (建于 1998年 )和珠江公园 (建于 2000年 ) ,相对于老公园农药施用量较小 ,因而残留 较低。 图 2显示了公园冬夏两季表层土壤中 OCPs 各组分所占比例。可以看出 , DDTs为主要残留化 合物 ,但冬夏两季所占比例相差几乎近一倍 (分别 为 77%和 50% )。冬夏两季土壤中灭蚁灵的比例 也有明显差别 (分别为 9%和 35% ) ,这可能与夏 季虫蚁较多而施用较多灭蚁灵所致。HCH s在冬 夏两季中没有显著差别 (分别为 11%和 10% )。 图 2　广州市公园冬季 ( a)和夏季 ( b)表层土壤中 OCPs 各组分所占的比例 Fig. 2 　 Proportions of different compounds contributed to total OCPs in top soils from public parks of Guangzhou City in winter ( a) and summer ( b) 3　结语 (1) 广州市不同城区公园表层土壤中各有机 氯农药化合物均有不同程度的残留积累 ,一些老城 区的公园土壤中有机氯农药含量明显偏高 ;而大多 数新城区且相对偏僻的公园土壤 ,一般都未见明显 的有机氯农药污染。 (2) 不同城区的公园土壤中有机氯农药各化 合物含量呈现出不同的贡献水平 ,滴滴涕类为主要 残留化合物。冬夏两季土壤中滴滴涕类和灭蚁灵 的比例有明显差别。 (3) 滴滴涕类和六六六类都未超过国家土壤 环境质量标准的一级自然背景值。一些公园可能 有新的外源滴滴涕类的输入。滴滴涕类可能对鸟 类和土壤生物具有一定的潜在生态风险。 4　参考文献 [ 1 ] 　W illett K L, U lrich E M , H ites R A. 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