聚酯切片加工贸易单耗标准

附件1HDB/SH020-2006聚酯切片加工贸易单耗标准（商品编号：39076011、39076019）1范围本标准规定了以对苯二甲酸（商品编号：29173610）、间苯二甲酸（商品编号：29173900）和乙二醇（商品编号：29053100）为原料生产聚酯切片（商品编号：39076011、39076019）的加工贸易单耗标准。本标准适用于海关和商务主管部门对以对苯二甲酸和乙二醇加工聚酯切片的加工贸易企业进行加工贸易单耗审批、备案和核销管理。2定义本标准采用以下定义：单耗：指加工贸易企业在正常生产技术条件下，加工每千克聚酯切片所耗用对苯二甲酸、间苯二甲酸和乙二醇的质量（千克）。3单耗标准3.1原料品质规格本单耗标准中的对苯二甲酸应符合行业标准《SH1612.-1995工业用精对苯二甲酸》或对原料品质的认定。本单耗标准中的间苯二甲酸应符合合同对原料品质的认定。本单耗标准中的乙二醇应符合国家标准《GB4649-1993工业用乙二醇》或合同对品质的认定。对苯二甲酸（PTA）熔点应为425摄氏度（在密封管中），升华点为300摄氏度（常压下）。间苯二甲酸（IPA）熔点应为345摄氏度（在密封管中），升华点为330摄氏度（常压下）。乙二醇（EG）熔点为-9－-13摄氏度，沸点应为194-197摄氏度，密度为1113克/立方厘米。3.2成品品质规格本单耗标准中的聚酯切片（PET）（瓶级）应符合国家标准《GB17931-2003瓶用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂》或合同对品质的认定；本单耗标准中的聚酯切片（PET）（膜级）应符合国家标准《GB/T17932-1999膜用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂》或合同对品质的认定。本单耗标准中的聚酯切片（PET）（纤维级）应符合国家标准《GB/T14189-1993纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树酯》或合同对品质的认定。3.3单耗标准10聚酯切片加工贸易单耗标准 序号 成品 原料 单耗 单位 名称 单位 商品编号 规格 名称 单位 商品编号 规格 1 聚酯切片 千克 39076011 瓶级，白色粒状，特性粘度0.75-0.875 对苯二甲酸 千克 29173610 白色粉末 PTA+IPA0.866 千克 间苯二甲酸 千克 29173900 白色粉末 乙二醇 千克 29053100 无色透明液体 0.342 千克 2 聚酯切片 千克 39076019 膜级、纤维级，透明或半透明粒状特性粘度0.65~0.68 对苯二甲酸 千克 29173610 白色粉末 0.863 千克 乙二醇 千克 29053100 无色透明液体 0.342 千克注：生产瓶级切片时，在总的单耗中IPA单耗的上限为0.023HDB/SH020-2006聚酯切片加工贸易单耗标准编制说明1任务来源为加强加工贸易单耗管理，规范和完善海关和商务主管部门对加工贸易单耗的审批、备案、核销，促进加工贸易的健康发展，根据《海关总署办公厅、国家经贸委办公厅关于下发2002年海关系统加工贸易单耗标准制定任务的通知》（署办发〔2002〕78号），特制定聚酯切片加工贸易单耗标准。本标准由海关总署办公厅、原国家经贸委办公厅委托拱北海关负责起草制定。2制定单耗标准的原则单耗标准的制定原则是以国家标准、行业标准和该行业加工企业平均生产水平为制定基础，贯彻国家税收政策、产业政策和外贸政策，符合我国加工贸易企业的生产实际，有利于加工贸易企业技术进步和公平竞争，便于海关有效监管和相关单耗数据信息的使用和维护。3标准的执行幅度本标准设定最高上限值。各地商务主管部门和海关应在单耗标准的幅度范围内按加工贸易企业的生产实际审批和核定加工企业生产成品的单耗。4商品和加工工艺知识4.1主要原料和成品的商品知识4.1.1主要原料的商品知识对苯二甲酸是芳香族二羧酸中的一种，分子量166.13，结构式HOOCCOOH，在常温下是白色粉末状晶体，无毒、易燃，若与空气混合，在一定限度内遇火即燃烧；熔点为425摄氏度（在密封管中），升华点为300摄氏度（常压下），主要用作聚酯原料。间苯二甲酸是对苯二甲酸的同分异构体，主要用于改善PET的加工和力学性能。目前瓶用PET聚酯切片都用间苯二甲酸进行改性。根据生产品种、用途，加入比例变化较大，一般在0.5~3%之间。乙二醇是一种无色透明的液体，易溶于水,分子式为HOCH2CH2OH，分子量为62，沸点为194-197摄氏度，主要用做聚酯原料；也可用做溶剂和配制发动机的防冻剂；还可用于制造树脂、增塑剂等。4.1.2成品的商品知识聚酯切片是一种白色粒状固体，可分为：半消光切片和有光切片，主要用于生产纤维、纺丝等行业；膜用切片，主要用于生产塑料薄膜等行业；瓶级切片，主要用于包装容器制造业，广泛用于碳酸饮料、矿泉水、果汁、牛奶、食用油、医药等所用塑料包装和其它包装容器，根据具体用途的不同，可分为食用油瓶用切片、饮用水瓶用切片、碳酸饮料瓶用切片、热灌装瓶用切片等，是现代生活中不可缺少的一种包装材料的原材料。4.2加工工艺知识及工艺过程目前世界上合成聚酯主要采用对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）直接反应的生产工艺，一般分为酯化反应和缩聚反应两步。主要生产流程是：1.浆料配置：精对苯二甲酸和乙二醇的混合配成符合酯化反应要求的浆料；2.添加剂混合：将生产所需的各种添加剂用EG配成溶液；3.酯化：PTA和EG在一定的压力和高温条件下，反应生成中间产物对苯二甲酸乙二酯（BHET）和水，水经精馏塔被分离，排入污水处理系统；4.聚合反应：中间产物对苯二甲酸乙二酯（BHET）在高温、真空和催化剂作用下，发生聚合反应，达到工业聚酯化的聚合度，聚合度约为100（瓶片聚合度在110~140）左右，其间反应生成的EG蒸汽被冷却重新作为原料循环回收使用，约占反应生成EG的95%；5.抽真空：采用酯化塔的水蒸汽作喷射动力产生真空，使聚化反应釜中产生的EG顺利抽出，保证聚合反应的正常进行，此过程会将少量EG（约占反应生成EG的5%）和一些低聚合物带入污水系统；6.EG回收：对整个生产中产生的EG回收提纯，其中约95%被提纯，重新与PTA进行配浆，其间产生的一些有机废料，排入污水系统；7.切粒：经过滤去除杂物，经过铸带（用冷水急冷成固体带状），用切粒刀将其切成一定规格的颗粒（切片）；用空气输送到料仓进行包装或送至固相聚合系统增粘；中回收行8.固相聚合：经干燥、结晶的聚酯切片进入增粘反应器，在氮气循环中，并在一定的温度下，分子链之间发生聚合反应，提高切片聚合度和粘度，同时生成释放EG以及乙醛等低分子物，在氮气系统中被燃烧、吸收排出，本系统中EG不能被回收；瓶片生产中，因固体切片的输送、流动，因部分磨损而产生一定量的粉尘，通过气体净化系统沉降排出。工艺流程图如下（主要有三釜流程和五釜流程。以下工艺流程图仅以五釜流程为例）：真空系统废水PTA　　　　　　　　　　　　　　　　　　水蒸汽精馏塔污水处理系统工程投料ＥＧ／回收ＥＧ 酯化I酯化Ⅱ精馏塔浆料罐 浆料　　　　　　　预聚物回收ＥＧ　　　　　　　　　　　　浆料泵　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　真空系统废ＥＧ回收系统缩聚Ⅰ回收ＥＧ化学残渣缩聚Ⅱ缩聚ⅢＰＥＴ包装入库切粒系统熔体过滤器ＰＥＴ废料（切换切粒机）5单耗标准制定的依据理论单耗计算：1.酯化反应PTA和EG在150KPa的压力和260~270℃高温下，生成BHET（对苯二甲酸乙二酯），同时生成副产物水(H2O)。反应方程式如下：nPTA+2nEG=====nBHET+2nH2O也即nHOOCCOOH+2nHOCH2CH2OH===nHOCH2CH2OOCCOOCH2CH2OH+2nH2O…………………………………………………………(.1)生产取。在实际正常生产过程中，因精艺要求及生产条件。聚酯切片（即，n个分子的PTA需要2n个分子的EG进行反应，生成n个分子的BHET，同时排出2n个水分子。其中水通过精馏被分离出反应系统，其蒸汽作为真空系统的动力，最终作为生产污水排走。2.缩聚反应在酯化过程中生成的BHET，作为缩聚反应的单体，在270~285℃高温下和真空条件下，在催化剂的作用下进行缩聚反应，生成有一定聚合度的聚酯熔体，同时生成EG，EG被真空系统抽出，经冷凝后回到回收系统提纯后再作原料使用。反应方程式如下：nBHET====PET+（n-1）EGPET分子:HOCH2CH2O－〔OCCOOCH2CH2O〕n-1－OCCOOCH2CH2OH即n个BHET分子缩聚成有n-1个聚合度的聚酯分子，其分子量为：（n-1）×192+254，同时生成n-1个EG分子,也即：nHOCH2CH2OOCCOOH2CH2OH=====HOCH2CH2O－[OCCOOCH2CH2O--]-(n-1)-OCCOOCH2CH2OH+(n-1)HOCH2H2OH…….(2)根据（1）和（2）得到如下方程式：nHOOCCOOH+(n+1)HOCH2CH2OH====HOCH2CH2O--[OCCOOCH2CH2O--]-(n-1)-OCCOOCH2CH2OH……………………….(3)简化如下：nPTA+2nEG====PET+2nH2O+(n-1)EG………………(4)或nPTA+(n+1)EG====PET+2nH2O………………(5)根据PTA、EG、水（H2O）和聚合度n为100的PET分子的分子量，得到（5）式中各物质的质量平衡关系式如下：nPTA+(n+1)EG=====PET+2n（H2O）……（6）100×166：（100+1）×62(100-1)×192+254：2×100×18166006262192623600XY1计算得出理论上：X(PTA单耗)=16600÷19262=0.8618Y(EG单耗)=6262÷19262=0.3251注：PTA的分子量为166；EG的分子量为62；水（H2O）的分子量为18。实际工业应用中：根据反应方程式（4），即n个分子的PTA和2n个分子的EG经过酯化和缩聚两步反应后，生成一个有（n-1）个聚合度的聚酯分子，同时会产生2n个水分子和（n-1）个EG分子。其中在缩聚反应中生成的（n-1）个EG将有95%左右被有效回收提纯后重新作原料使用。因此，整个生产过程需要耗用的EG分子为：2n－（n-1）×95%=1.05n+0.95（个）生产聚酯的物质平衡关系式如下：nPTA+(1.05n+0.95)EG=====PET+2nH2O100×166:（1.05×100+0.95）×62====(100-1)×192+254:2×100×18166006568.919262xy1加入物料的总量和生成物的总量是一致的。因此生产1吨聚酯切片的单耗为：PTA=16600÷19262=0.8618EG=6568.9÷19262=0.3410从上述计算分析得知，聚酯生产过程中PTA、EG的单耗（聚合度在100时）在较理想状态下约为0.862和0.34与膜级切片不同的是，瓶级切片在生产中使用了间苯二甲酸（IPA，它是对苯二甲酸（PTA）的同分异构体），作为聚酯切片的改良组份使用，其分子量和PTA相同，在反应中只是代替了部分的PTA参加反应，使其性能得到改良。因此在瓶片生产时，根据IPA使用量的变化，PTA的单耗要对应减少，但PTA和IPA的总耗量和膜级切片是一样的（相同粘度和条件下）。瓶片生产时，IPA的加入量在3%以下，且由于生产品种的不同，加入IPA的量不同。因生产线品种转换频繁，难以准确单独计算各品种IPA的单耗。本标准设定以瓶级切片PTA+IPA之和为单耗标准。瓶级切片PTA+IPA的单耗，因粘度（聚合度）的不同略有差异。粘度越高，PTA+IPA的总单耗越高，MEG单耗则基本不变。在粘度范围内（0.765~0.875），瓶片的PTA+IPA单耗与纤维、膜用切片(0.65~0.68)相比，按理论计算约增加0.6~1‰。（见下表）。 粘度变化 分子聚合度 PTA+IPA单耗 MEG单耗 0.65膜片 N=97 0.8617（无IPA） 0.3409 0.68膜片/纤维片 N=100 0.8617（无IPA） 0.3409 0.765热灌装瓶片 N=114 0.8620 0.3407 0.81矿泉水瓶片 N=121 0.8622 0.3406 0.83食用油瓶片 N=127 0.8623 0.3406 0.875碳酸饮料瓶片 N=136 0.8626 0.3405在实际生产中，由于设备、工艺、控制能力的差异，以及部分PTA与EG反应生成一些副产物，且在固相缩聚反应中生成的EG不能回收利用，此外在生产过程中产生的废料、废渣等，因此聚酯切片（瓶级）的精对苯二甲酸（PTA）的单耗为0.866，乙二醇（EG）的单耗为0.342。影响单耗的主要因素是原材料配方、工艺要求及生产条件。聚酯切片主在生产过程中会在乙二醇(EG)中加入其他辅料和添加剂。因各生产企业的原料配方有所不同，成品特性粘度控制要求不同,造成单耗各有差异；酯化反应和聚合反应在不同生产条件下，如温度、压力、催化剂的配比的不同，其生产过程中的单耗会有所变化,一般会在0.5-1%之间。由于化工产品的特殊性，本单耗标准不单独计算损耗率。6单耗标准执行示例及注意事项例：某公司与国外客户签订一进料对口合同，合同规定中方公司在合同期限内为外方加工聚酯切片（瓶级）1000000千克。根据单耗标准核定进口对苯二甲酸（PTA），乙二醇（EG）的数量如下：对苯二甲酸（PTA）进口量=出口聚酯切片×单耗=1000000千克×0.866=866000千克乙二醇（EG）进口量=出口聚酯切片×单耗标准=1000000千克×0.342=342000千克所以,执行上述合同应进口对苯二甲酸（PTA）866000千克，乙二醇（EG）342000千克。附录A参考文献A.1行业标准《SH1612.-1995工业用精对苯二甲酸》A.2国家标准《GB4649-1993工业用乙二醇》A.3国家标准《GB17931-2003瓶用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树酯》A.4国家标准《GB/T17932-1999膜用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树酯》A.5国家标准《GB/T14189-1993纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树酯》A.6《聚酯的生产和应用》，张师民著。中国石化出版社，1997年出版。A.7《非纤维用热塑性聚酯》，赵耀明编著。化学工业出版社，2002年出版。A.8《聚酯.化学.物理》，杨始堃、陈玉君著。中山大学出版社，2000年出版。A.9《合成纤维生产工艺学》，纺织工业出版社，1994年出版。A.10《高分子化学》，复旦大学出版社，1990年出版。