环己酮肟的生产工艺

环己酮肟的生产工艺己内酰胺（CPU是制造聚醸胺纤维和树脂的主耍嫌料°聚酰胺厂泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。世界上己内酰胺98%用于聚合*生产尼龙6其次是工程塑料及簿膜a194?年，德国法本公司通过环己酮-魁胺合成（现在简称为肪法）,首先实现了C内酢胺工业生产.而90%以上的己内酰胺的合成都暑通过环己酮月亏的BeckmannEff得到的*因此，环己酮躬的合成路线又可以说成是己内豔胺的工艺化主产路线邛血己内醜胺的月引去步骤合成路线上要包括；拉两羟胺合成法，HPO袪’•氧化氮还應山环』烷光亚硝化法，以及环氧化法.瑞士Inventa公司开发的HSO法，首先是利用二氧化硫还原亚硝酸鞍生成羟胺二磺酸盐，二盐水解生成硫酸轻胺“叫然后硫酸径胺与环己酮在80〜110°C下反应生成环己酮月亏（简称厉）和硫酸，后用25%氨水中和至pH约7,躬和硫酸钱溶液即分层析出。反应历程如下：TOC\o"1-5"\h\zNaNO2+NH4HSO4+SO2►HO-N；S°jNa卜2SO3NH4HO"N：SOsNH2+出0*HO-nQ°Z+0.5H2SO4+0.5（NH4）2SO41-3HO_N；S°3Na十H2O•-NH2OH0.5H2SO4+0.5Na2SO41-4ONH2OH0.5H2SO4++0・5H2$O4+H:o1-5HSO法从开发至今，已沿用了五十多年，其技术已相当成熟，但是仍存在不可克服的缺点，即副产硫酸对生产设备腐蚀严重，并且产生大量低值的硫酸钱固体，影响反应的经济效益。132磷酸轻胺合成法（HPO法）荷兰国家矿业公司开发的磷酸轻胺法（HPO法）抄-呵，是以木炭或氧化铝为载体的负我锂催化剂，催化轻胺盐与坏己酮发生躬化反应，其中疑胺盐是在磷酸盐的缓冲溶液中，由硝酸根离子加氢生成。NH4NO3+2H3PO4+H2Pt-Pd(NH3OH)H2PO4+Toluene(NH3OH)H2PO4+2H2O+(NH4)H2PO41-6NOH+H3PO4+H2O1-7(NH3OH)H2PO4+H3PO4+3H2O+HNO32H2PO4+NH-NO3+3H2O1・8HPO法合成坏己酮肪，可以避免大量低值硫酸镀的产生，而且可以循环利用硝酸钱。但是，制备磷酸疑胺需要用到昂贵的Pt和Pd金属，成本髙，工艺复杂，而且反应最后一步需要用到强酸，对工艺设备腐蚀严重。1.3.3—氧化氮还原法一氧化氮还氐去可以避免产生过多的硫酸協但是胡桦需要用到Pt金属,化产成木较高【叫舍成反应式:4NH^-◎►4NO+6H2O2NO1g氐卜2小1!斗)|]£6''■：'»2(NH3OI{)CNH4)SO4[-10O+(NH3OHH>JIJ4)SChNOH-ld2O』(NH^HSO*|.[1134环己烷光亚硝化法亚硝恭硫酸的制备2NH3+302NO-N6十3HrO1-122H7SO4-NO-hN02」”2NC)HSO4-H2Ob亚硝酰氯的制备NOHSO4卜HC1一MOC1+H2SO41J4c坏己酮衍盐酸盐.的制备NOCI匚85cCNOUHCI该工艺路线反应短，且副产物水对坏境无笏响*但是'由于需要用到光源供能'耗电量儿Idlit只冇最先升发岀此工艺的订木东丽公司采用这种方氐1.3.5环己酮的氨氧化法1981年，AlliedChemical公司【山提曲了气相环己酮闾氨府化法。该法以无定型的二氧化硅为催化剂，在200rT,以氣气氧化’环己酮朋的选择性可以达到73%.但由于催化剂易发生焦结，因此不容易刖收.且失活严重°O+N屯+02NOH+H2O1-16意大利Montedipe公词开发出了TS-1催化削，发現其对矩类化舍物口们较高的选择性催化氧化效果。在常压下，以TS-1催化环已酮液相氨氧化先成环己醐毎在最优反应条件匚环已酮的转化率接近100亦叽