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络合滴定习题课-文档资料

2021-03-29 53页 ppt 738KB 88阅读

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络合滴定习题课-文档资料第三章络合滴定习题精解一、选择题:1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是(A)K1=109.0(B)K3=101.0(C)K不(1)=10-9.0(D)K不(1)=10-1.0C解答:2.已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1,lg2分别是4.7与7.7,则当[AgL]=[AgL2]时的pL是(A)4.7(B)7.7(C)6.2(D)3.0D解答:pL=3.03.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,若Et...
络合滴定习题课-文档资料
第三章络合滴定习题精解一、选择题:1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0,13.0,14.0。以下不正确的是(A)K1=109.0(B)K3=101.0(C)K不(1)=10-9.0(D)K不(1)=10-1.0C解答:2.已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1,lg2分别是4.7与7.7,则当[AgL]=[AgL2]时的pL是(A)4.7(B)7.7(C)6.2(D)3.0D解答:pL=3.03.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,若Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求(A)lgK(MY)lgK(NY)≥6(B)K'(MY)
示正确的是(A)c(M)=[M']+[MY](B)c(M)=[M]+[M']+[MY](C)c(M)=[MA]+[MY](D)c(M)=[M]+[MA]A15.在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+,化学计量点时,pY’是[pH=5时,lgY(H)=6.4,lgK(PbY)=18.0](A)6.8(B)7.2(C)10.0(D)13.2解答:A16.在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂,为滴定析出的EDTA,应选择的金属离子是(A)Ca2+(B)Mg2+(C)Cu2+(D)Pb2+B17.要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液,所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lgK'(ZnY)=7.9](A)1:1(B)2:1(C)1:2(D)3:1B解:18.用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是(A)指示剂-金属离子络合物的颜色(B)游离指示剂的颜色(C)EDTA-金属离子络合物的颜色(D)上述B与C的混合颜色D19.络合滴定中,若Et≤0.1%、pM=±0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控制酸度滴定M,则要求lgK(MY)lgK(NY)大于(A)5(B)6(C)7(D)8C解答:20.铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,使用该指示剂的酸度范围是pH<6.3(B)pH>11.6(C)pH=6.3~11.6(D)pH=6.3±1C21.在pH=5.0时,用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液,已知lgK(AlY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=8.7,lgY(H)=6.5,则测得的是Al,Zn,Mg总量(B)Zn和Mg的总量(C)Zn的含量(D)Mg的含量C解答:F-络合了Al22.用EDTA滴定Ca2+,Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰,消除干扰的方法是(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+(C)采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。(D)在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+D23.在下列两种情况下,以EDTA滴定相同浓度的Zn2+;一是在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn突跃范围大小正确的是(A)突跃范围大小相同(B)前者pZn的突跃范围比后者大(C)前者pZn的突跃范围比后者小(D)上述三种情况都有可能BK’稳越大,突跃ΔpM越大;解答:24.指出下列叙述中错误的结论(A)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C)辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低D25.若络合滴定反应为:M+Y=MY,则酸效应系数Y(H)表示(A)[Y]/c(Y)(B)∑[HiY]/c(Y)(C)[Y]/([Y]+∑[HiY])(D)([Y]+∑[HiY])/[Y]D26.在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为[已知lgK(ZnY)=16.5](A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.3D解答:27.在络合滴定中,用回滴法测定Al3+时,若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA,金属离子标准溶液应选(A)Mg2+(B)Zn2+(C)Ag+(D)Bi3+B28.EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变(A)1个单位(B)2个单位(C)10个单位(D)不变化A化学计量点前以过量的金属离子浓度计算,所以pM改变一个单位解:化学计量点后:pM不变29.某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺,调至pH=10,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定,此时测定的是Mg2+量(B)Ca2+量(C)Ca2+,Mg2+总量(D)Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量C1.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的pKa2=6.3,pKa3=11.6,Mg-EBT的lgK稳=7.0,则在pH=10时的lgK'(Mg-EBT)值为_____。解:5.4二、填空题:2.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于___________________________________________;当在强酸性溶液中(pH<1),EDTA为六元酸,这是因为__________________________________________。EDTA在水中的溶解度小,而Na2H2Y的溶解度较大两个N原子接受了两个质子3.用金属离子滴定EDTA时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点前0.1%的pM____;化学计量点时pM______;化学计量点后0.1%pM______单位(指增加或减少多少单位)。不改变减小0.5减小14.在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中,以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+,已知pPb计=6.25,则lgK(PbY)=________________,滴定至化学计量点后0.1%的pPb=_______。10.57.5解:5.在如下络合滴定反应中化学计量点时[M']=_________________,c(M)=_________________。[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M][MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]6.此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表:(填A,B,C,D)(1)曲线Ⅰ____(2)曲线Ⅱ____(3)曲线III____(4)曲线Ⅳ____(A)lgK(AlY)(B)lgK(Al'Y')(C)lgK(AlY')(D)lgK[Al'Y',(AlY)']ACBD7.在含有Ca2+,Mg2+和Zn2+的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定Zn2+,为了消除Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是____________________________。控制酸度8.在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是________________,加入酒石酸的作用是______________________________。作缓冲剂控制pH作辅助络合剂防Pb2+水解9.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于___________________________________________,而后又减小;这是由于___________________。lgY(H)减小(或EDTA酸效应减小);lgM(OH)增大(或金属离子水解效应增大)10.在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量________________作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现____色,终点时溶液呈现____色。MgY红蓝11.用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰,可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+,Mg2+含量时,消除Fe3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。抗坏血酸三乙醇胺12.EDTA滴定中,介质pH越低,则Y(H)值越____,K'(MY)值越____,滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。大小小小13.已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色,In2-形式及其金属离子络合物均为红色,PAR的pKa2=12.4。据此判断,PAR在pH<12时,呈现________颜色;变色点的pH=____________________;它在pH________________范围,能用作金属指示剂。黄色12.4<121.已知金属离子M2+-NH3络合物的lg1~lg4分别为2.0,5.0,7.0,10.0;M2+-OH-络合物的lg1lg4分别为4.0,8.0,14.0,15.0。(1)在0.10mol/LM2+溶液中滴加氨水,使其中游离氨浓度为0.010mol/L,pH=9.0,溶液中M2+的主要存在形式是哪一种?其浓度为多少?(2)若将上述M2+溶液用NaOH和氨水调节至pH=13.0其中游离氨浓度为0.010mol/L,溶液中的主要存在形式是什么?三、计算题:解:M(NH3)>>M(OH),由M(NH3)可知,主要存在形式为M(NH3)42+。M(NH3)=122(同(1))<<M(OH)由M(OH)可知,主要存在形式为M(OH)3-和M(OH)42-。2.以0.02000mol/LEDTA滴定浓度均为0.02000mol/LPb2+、Ca2+混合液中的Pb2+,溶液pH为5.0。计算:(1)化学计量点时的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。(2)若以二甲酚橙为指示剂,此时[CaY]是多大?已知pH=5.0时lgY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙);lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7。解:(1)(2)3.称取某含铅锌镁试样0.4080g,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN,滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛,又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL.计算试样中铅、锌、镁质量分数。[Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31]解:4.在pH=10.0的Ca2+、Ba2+混合试液中加入K2CrO4,使[CrO42-]为0.010mol/L。问能否掩蔽Ba2+而准确滴定Ca2+?[已知pH=10.0时,lgY(H)=0.45;lgK(CaY)=10.69;lgK(BaY)=7.86;Ksp(BaCrO4)=1.210-10]解:可以掩蔽Ba2+,而准确滴定Ca2+。1.今欲测定HCl-FeCl3混合液中两组分的浓度。试利用EDTA(Na2H2Y)标准溶液和NaOH标准溶液来作测定,可以选用酸碱试剂以及缓冲剂和指示剂,但不能选其它标准溶液和试剂。简要分析步骤以及两组分浓度计算式。四、问答题答:(1)EDTA滴定Fe3+:移取一定量试液调节pH=2,加热,以磺基水杨酸为指示剂,以EDTA滴定至紫红→黄。(2)中和法测总量:另移取同量试液,加入滴定Fe3+所耗EDTA标准溶液量。以甲基红为指示剂,用NaOH标准溶液滴定至黄色。2.拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。Cu2+Pb2+Zn2+KCN酒石酸EBT,EDTA滴定PbY测铅甲醛PbYZn2+EDTA滴定PbYZnY测锌
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