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FRIPP加氢裂化尾油异构脱蜡技术20090707剖析

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FRIPP加氢裂化尾油异构脱蜡技术20090707剖析抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals1加氢裂化尾油异构脱蜡技术2009年6月抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals2加氢裂化尾油异构脱蜡及加氢生产白油技术介绍抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals3目录◆异构脱蜡技术介绍◆异构脱蜡技术研发的结果◆工业应用...
FRIPP加氢裂化尾油异构脱蜡技术20090707剖析
抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals1加氢裂化尾油异构脱蜡技术2009年6月抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals2加氢裂化尾油异构脱蜡及加氢生产白油技术介绍抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals3目录◆异构脱蜡技术介绍◆异构脱蜡技术研发的结果◆工业应用介绍◆加氢生产白油技术抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals4◆异构脱蜡工艺,是将润滑油中的非理想组分进行异构化而转化为理想组分,并保留在基础油馏分中来达到降低倾点的目的,使脱蜡油倾点得到明显降低并且具有较高的润滑油基础油收率和粘度指数。◆异构化技术是提高基础油质量的有效途径,加氢异构脱蜡技术在本世纪将得到较快的发展和应用,成为制取高档基础油及其它专用油料的主要技术。FRIPP加氢生产润滑油基础油技术开发抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals5FRIPP加氢生产润滑油基础油技术开发◆异构脱蜡催化剂的设计及制备:根据微中孔择形分子筛的异构化机理,选择了微中孔Si-Al沸石分子筛的合成路线,开发出了一种非常适合大分子石蜡烃择形异构化反应的催化新材料。◆通过改性处理后催化材料作为酸性组分,添加贵金属为加氢组分,2001年成功开发出异构脱蜡催化剂。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals6FRIPP加氢生产润滑油基础油技术开发◆2003年开发出石蜡烃择形异构化成套技术(WSI),WSI技术包含了各种压力等级的石蜡烃异构化工艺过程。◆高压下工况下采用异构降凝-加氢精制串联技术,再与FRIPP已经大量工业应用的加氢裂化(处理)技术相结合,能够实现全氢法制取优质II、III类润滑油基础油。◆在低压工况下WSI技术也具有较好的异构降凝效果和较高的选择性和稳定性,企业可用较少的投资对含蜡馏分油进行异构降凝,生产流动性好的特种油品原料。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals7FRIPP加氢生产润滑油基础油技术开发◆WSI技术从新型分子筛的合成到相应催化剂的制备及工艺技术的研发,都具有突破性创新,属原始创新技术。◆2004年11月,WSI技术通过中国石化科技开发部技术评议,2009年5月通过中国石化科技开发部技术鉴定。◆已经申报美国和加拿大专利,并已经得到授权,申报专利17项(其中授权16项),具有完全独立自主知识产品。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals8中国石化科技开发部技术评议意见◆WSI技术可将油品中大分子进行择形异构,达到降低油品凝点的目的;◆配合该技术开发的配套催化剂(FIW-1)催化剂具有异构化活性和选择性高、稳定性好、原料适应性强等特点,具有自主知识产权;◆FIW-1催化剂制备工艺成熟,产品重复性好,无特殊环保问题,可以工业生产。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals9中国石化科技开发部技术评议意见◆在高压工艺下,配以补充精制工艺过程,以茂名加氢裂化尾油为原料,可以生产食品级白油产品;◆以茂名浅度糠醛精制减四线精制油和轻脱油精制油为原料,可以生产符合美国APIⅡ类指标的润滑油基础油;◆在低压(3.0MPa)工艺条件下,以加氢裂化尾油为原料,采用WSI技术并辅以白土补充精制,可以生产特种油品原料。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals10中国石化科技开发部技术鉴定意见◆开发了加氢裂化尾油异构脱蜡技术(WSI)及配套催化剂(FIW-1),FIW-1以改性后的新型分子筛为催化材料,铂为活性组分,具有异构化活性和选择性高、稳定性好、对原料适应性强等特点。◆该技术适应于多种压力等级的异构脱蜡工艺过程,具有较好的异构降凝效果和较高的选择性;抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals11中国石化科技开发部技术鉴定意见◆在高压工况下,采用异构降凝-加氢精制串联技术,与已有的加氢裂化(处理)技术相结合,能够生产食品级白油,其主要指标也能符合APIII、III类润滑油基础油。◆该技术具有自主知识产权,已获授权16件发明专利(其中2件为国外专利),具有一定的创新性。。◆催化剂制备工艺成熟,无特殊环保问题,可以规模化生产。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals12中国石化科技开发部技术鉴定意见◆该技术在金陵分公司10万吨/年异构脱蜡装置工业应用结果表明,当采用100万吨/年一段串联加氢裂化装置的尾油(倾点31℃)为原料,在反应压力3.1MPa、体积空速0.81h-1,平均反应温度333.0℃、氢油体积比850:1条件下,液体收率为95.4%,目的产品收率为76.2%。◆产品作为低凝15号白油原料,其粘度指数达APIⅢ类润滑油基础油指标要求。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals13中国石化科技开发部技术鉴定意见◆金陵分公司采用150万吨/年单段加氢裂化装置的尾油(倾点12℃)为原料,在反应压力为3.1MPa、体积空速0.96h-1,平均反应温度318℃、氢油体积比750:1条件下,液体收率为98.7%,目的产品收率为96.0%,可作为低凝点32号白油原料。◆该技术在齐鲁分公司20万吨/年异构脱蜡装置应用结果表明,在适宜的工艺条件下,处理加氢裂化尾油,可以生产低凝特种油品。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals14加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂设计异构脱蜡分子筛合成:分子筛合成添加适当的导向模板剂显著降低模板剂用量分子筛的晶化时间缩短50%以上提高合成的重复性分子筛的生产成本降低有利于分子筛大规模生产抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals15加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂设计分子筛进行改性处理采用合适的试剂和优化操作条件改变分子筛的酸量、酸强度分布和孔道结构,调整到异构化反应所需要的性质。提高异构化反应活性和选择性抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals16加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂设计催化剂的制备:添加助剂和竞争吸附剂,控制操作条件负载的贵金属占据有效的位置有更高的金属分散度为反应提供更多的活性中心提高催化剂的反应性能降低催化剂上的贵金属含量降低催化剂生产成本抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals17开发的异构脱蜡催化剂◆分子筛合成重复性好,成本降低,能够规模生产,可以工业应用。◆催化剂具有较好的异构化活性,反应温度较低,适用于低压异构降凝。◆具有较好的选择性,目的产品收率在75%~82%之间。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals18加氢裂化尾油异构脱蜡典型工艺高压一段串联技术:新氢原料油分离器分馏塔循环氢转化产品R1R2混氢抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals19加氢裂化尾油异构脱蜡工艺加氢裂化-尾油异构脱蜡组合工艺技术分离器分馏塔循环氢R1R2分馏塔分离器新氢原料油尾氢R3R4尾油加氢裂化产品异构脱蜡产品抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals20加氢裂化尾油异构脱蜡工艺低压异构脱蜡-白土补充精制组合工艺新氢混氢R1加氢裂化尾油分离器循环氢分馏塔白土补充精制产品抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals21异构脱蜡催化剂工业业绩◆加氢裂化尾油低压加氢择形异构-白土补充精制生技术,于2005年1月8日在金陵分公司10万吨/年加氢裂化尾油异构脱蜡装置一次开车成功。◆从2005年装置一次开工成功至2008年底,异构化装置已累计运行1192天,累计处理能力达25.1102吨油/千克催化剂,润滑油基础油倾点低于-20℃,显示催化剂优异的活性稳定性。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals22异构脱蜡催化剂工业业绩◆低压加氢择形异构-白土补充精制生产润滑油基础油技术2008年4月在齐鲁分公司20万吨/年加氢异构脱蜡装置再次工业应用。◆工业应用结果表明:低压加氢择形异构化技术加氢降凝效果明显,催化剂具有较理想的反应性能、较高的目的产品选择性、较好的稳定性。◆以加氢裂化尾油为原料,在适宜的工艺条件下可以生产低凝变压器油、HVI150、HVI250、HVI300润滑油基础油。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals23补充精制催化剂工业业绩◆2007年9月,在荆门分公司中压加氢特种油品装置工业应用。◆原料:常二线白油料:硫、氮小于2.0μg/g,芳烃为6.v%的。◆工艺条件:氢分压5.4MPa、体积空速0.5h-1,氢油体积比320:1,◆产品性质:生成油各项指标满足3#食品级白油指标的要求,◆目前装置已经稳定运转20个月,生产的白油产品质量稳定,说明贵金属补充精制催化剂具有良好的活性稳定性。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals24目录◆异构脱蜡技术介绍◆异构脱蜡技术研发的结果◆工业应用介绍◆加氢生产白油技术抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals25高压异构-补充精制工艺生产润滑油基础油工艺原料油:加氢裂化尾油工艺流程:异构脱蜡-补充精制,加氢生产油经过精密分馏生产润滑油基础油产品。特点:异构脱蜡降低加氢裂化尾油的凝点,补充精制提高油品的安定性。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals26高压异构-补充精制工艺生产白油及润滑油基础油工艺流程重质基础油异构脱蜡反应器加氢裂化尾油分离器常压塔新氢循环氢轻质产品减压塔轻质基础油补充精制反应器脱硫罐抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals27典型原料性质原料油加氢裂化尾油密度/kg·m-3835.0馏程/℃330?504粘度(100℃)/mm2·s-14.26凝点/℃31闪点(开口)/℃232硫/μg·g-112.3氮/μg·g-11.0残炭,%0.01蜡含量,%23.5抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals28生产食品级白油工艺条件工艺条件数据氢分压/MPa12.0反应温度(异构脱蜡/补充精制)/℃340/250体积空速(异构脱蜡/补充精制)/h-11.0/0.60液体收率,%94.50产品分布,%<130℃7.00130~315℃3.95315~420℃32.20>420℃51.35抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals29食品级白油产品性质馏分范围/℃315~420℃>420℃产品性质粘度(40℃)/mm2·s-19.0233.12粘度(100℃)/mm2·s-12.4705.962粘度指数95126倾点/℃-45-18赛氏色度/号>+30>+30闪点(闭口)/℃153212易炭化物(100℃)通过通过稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)<0.1<0.1抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals30润滑油基础油工艺条件工艺条件数据氢分压/MPa12.0反应温度(异构脱蜡/补充精制)/℃340/250体积空速(异构脱蜡/补充精制)/h-11.0/1.0液体收率,%94.50产品分布,%<130℃7.00130~315℃3.95315~440℃40.35>420℃43.20抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals31基础油产品性质产品名称产品性质Ⅱ标准产品性质Ⅲ标准产品性质:外观水白透明透明透明粘度(40℃)/mm2.s-113.5140.28粘度指数106≮90121≮120倾点/℃-39-18赛氏颜色/号+30+30饱和烃99.5>9099.5>90硫含量,%≯0.001≯0.03≯0.001≯0.03抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals32高压两段加氢生产优质润滑油基础油典型工艺流程:◆一段为高压加氢处理,目的是脱除原料油中硫、氮等杂质以满足二段催化剂的需要;◆二段采用加氢择形异构-补充精制一段串联工艺流程,经加氢择形异构过程降低原料的倾点,再经补充精制过程深度脱芳,改善产品颜色,生成油经蒸馏得到不同规格的优质基础油产品。◆产品为APIⅡ、Ⅲ类润滑油基础油。高压两段加氢生产润滑油基础油抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals33加氢裂化尾油气体新氢VGO蜡膏溶剂精制油循环氢汽提塔气体加热炉加热炉高分低分高分低分减压蒸馏塔轻质产品中间馏分油气体常压蒸馏塔循环氢加氢处理反应器加氢异构化反应器加氢精制反应器基础油或白油工艺流程图抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals34高压两段加氢生产润滑油基础油几种含硫原料油的性质项目蜡下油VGO馏分油轻脱油硫/μg.g-18681810019100氮/μg.g-156.41272820凝点/℃3234>50粘度(100℃)/mm2.s-16.73712.7228.35含蜡量,m%48.215.8520.17抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals35高压两段加氢生产润滑油基础油蜡下油原料生产基础油产品性质项目6号基础油中石化HVIⅢ类技术要求粘度(40℃)/mm2?s-132.78粘度(100℃)/mm2?s-15.9675.50~6.50粘度指数129≮120饱和烃,%99.6≮90硫/μg.g-11.0≯0.03%倾点/℃-18≯-18闪点(开口)/℃213≮200颜色/号<0.5≯0.5颜色(赛氏)/号+30氧化安定性(旋转氧弹)150℃,min>300≮300抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals36高压两段加氢生产润滑油基础油VGO原料生产基础油产品性质项目3号基础油中石化HVIⅡ技术要求10号基础油中石化HVIⅡ+技术要求粘度(40℃)/mm2?s-117.2175.16粘度(100℃)/mm2?s-13.653.50~4.509.8839.00~11.00粘度指数91≮90112≮110饱和烃,%99.6≮9099.3≮90硫/μg.g-11.0≯0.03%1.0≯0.03%倾点/℃-39≯-12-18≯-18闪点(开口)/℃191≮185234≮230颜色/号<0.5<0.50.5≯0.5颜色(赛氏)/号+30+30氧化安定性(旋转氧弹)150℃,min>300≮250>300≮250抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals37高压两段加氢生产润滑油基础油轻脱原料生产基础油产品性质项目10号基础油中石化HVIⅡ技术要求20号基础油中石化HVIⅡ+技术要求粘度(40℃)/mm2?s-184.49232.95粘度(100℃)/mm2?s-110.259.00~11.0021.8517.0~22.0粘度指数103≮90113≮110饱和烃,%99.25≮9099.3≮90硫/μg.g-11.0≯0.03%1.0≯0.03%倾点/℃-18≯-12-12≯-12闪点(开口)/℃241≮230282≮265颜色/号<0.5<0.50.5≯1.5颜色(赛氏)/号+30氧化安定性(旋转氧弹)150℃,min>300≮250>300≮250抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals38目录◆异构脱蜡技术介绍◆异构脱蜡技术研发的结果◆工业应用介绍◆加氢生产白油技术抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals39金陵分公司工业应用流程图加氢异构化反应器1分离器常压塔新氢循环氢轻质产品减压塔轻质产品加氢异构化反应器2连续白土精制罐脱硫罐加氢裂化尾油抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals40金陵分公司工业应用标定原料性质标定期间原料油性质原料油一套加氢裂化尾油二套加氢裂化尾油标定日期2005.4.262006.9.6原料性质密度(20℃)/kg.m-3825862.8馏程范围/℃361~485394~509粘度(100℃)/mm2.s-13.285.21氮/μg.g-11.41.3硫/μg.g-176.5倾点/℃3112色度/号2.53.5蜡含量,%21.22质谱组成,%链烷烃62.8环烷烃33.4芳烃3.8抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals41金陵分公司工业应用标定工艺条件原料油一套加氢裂化尾油二套加氢裂化尾油标定日期2005.4.262006.9.6工艺条件体积空速/h-10.811.10平均反应温度/℃333.0318高分压力/MPa3.13.1氢油体积比850750白土精制温度/℃197200装置液收95.4698.7抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals42金陵分公司工业应用标定产品性质标定期间目的产品性质原料一套加氢裂化尾油二套加氢裂化尾油标定日前2005.4.262006.9.6产品性质外观透明透明密度(20℃)/kg.m-3825.0860.2粘度(40℃)/mm2.s-113.7929.78粘度(100℃)/mm2.s-13.3975.15VI122101倾点/℃-24-21闪点(开口)/℃200195色度(D1500)/号1.02.0苯胺点/℃10198氧化安定性(旋转氧弹法)150℃/min/h280245抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals43低压异构-白土补充精制工艺齐鲁分公司工业应用工艺流程新氢异构降凝进料气体高分低分混氢循环氢脱硫反应器异构降凝反应器汽提塔汽油减压塔白土吸附罐润滑油基础油抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals44低压异构-白土补充精制工艺齐鲁分公司工业应用标定期间原料油性质标定日期2008.12.5产品性质密度(20℃)/kg.m-3833.6粘度(100℃)/mm2.s-13.773氮/μg.g-11.0硫/μg.g-12.0倾点/℃33水分,%痕迹残炭,%0.01馏程(D1160)/℃IBP/10%252/34750%/90%402/466干点502抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals45低压异构-白土补充精制工艺齐鲁分公司工业应用工艺条件时间2008.12.5工艺条件反应器入口压力/MPa4.1体积空速/h-11.026氢油比(V/V)498床层平均温度/℃326白土精制温度/℃50-120液收,%94.28抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals46低压异构-白土补充精制工艺齐鲁分公司工业应用标定期间基础油产品性质项目HVI60HVI150HVI250HVI300粘度(40℃)/mm2.s-110.5232.9150.6763.34粘度(100℃)/mm2.s-12.6425.687.7559.245VI77112119124倾点/℃-45-24-18-15闪点(开口)/℃167216233236色度(D1500)/号<0.51.51.52.5氧化安定性(旋转氧弹法)150℃/min/1h223270274295抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals47补充精制催化剂工业应用◆工业装置情况:利用建于上世纪80年代末期两套闲置的加氢装置。◆原料:常二线分子筛料。◆工艺流程:一套装置脱硫、脱氮和部分饱和芳烃。二套装置深度饱和芳烃。◆产品为优质低粘白油◆二套装置芳烃深度饱和催化剂活性金属为贵金属,于2007年8月开工,运转稳定。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals48补充精制催化剂工业应用补充精制催化剂标定原料油性质密度/kg·m-3812.8馏程/℃230~297闪点/℃102粘度(40℃)/mm2·s-12.713赛氏颜色/号+29总硫/μg·g-1<1.0芳烃,%5.7抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals49补充精制催化剂工业应用标定工艺条件标定食品级白油方案工艺条件反应器入口压力/MPa5.9体积空速/h-10.45氢油体积比329平均反应温度/℃241抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals50补充精制催化剂工业应用标定产品性质标定方案食品级白油密度/kg·m-3805.6馏程/℃228~297闪点/℃95粘度(40℃)/mm2·s-12.689赛氏颜色/号+30芳烃,%0.021易碳化物通过紫外吸光度0.0073抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals51补充精制催化剂工业应用◆标定结果表明:补充精制催化剂具有较高的芳烃饱和活性,以加氢常二线为原料,在中压条件下,能够生产食品级低粘白油。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals52目录◆异构脱蜡技术介绍◆异构脱蜡技术研发的结果◆工业应用介绍◆加氢生产白油技术抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals53加氢生产白油技术研发背景◇白油是经深度精制除去润滑油馏分中芳烃和硫化物等杂质而得到的一类石油产品。◇具有无色、无味、无臭、化学稳定性及优良光、热安定性。◇广泛应用于日化行业、药品生产、食品加工、纤维和纺织、农业等领域。◇按用途和精制深度不同,白油可分为工业、化妆、食品和医药级等类别。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals54加氢生产白油技术研发背景◇白油生产工艺主要有传统的发烟硫酸磺化法和现代加氢工艺,◇传统的发烟硫酸磺化法,白油收率低产生酸渣难以处理。不符合环保法规的要求,呈现出逐步被淘汰的趋势。◇加氢法生产白油以其无污染、收率高、原料来源广泛、产品品种齐全等特点,在白油生产工艺中占主导地位。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals55加氢生产白油技术研发背景◇抚顺石油化工研究院在1979年开展加氢法生产白油工艺及催化剂的研究开发工作,根据原料特点开发出系列加氢生产白油技术。◇1997年开始石蜡烃择形异构化(WSI)技术的研究,研发的贵金属择形异构化催化剂FIW-1和FHDA补充精制催化剂先后工业化,为全氢法生产白油技术提供更加广阔的应用前景。◇以石蜡烃择形异构化(WSI)技术为核心,通过不同工艺的有效组合,使加氢法生产白油原料更加广泛、工艺流程更加灵活。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals56一段加氢生产食品级白油技术◇一段加氢食品级白油技术采用的FHDA系列加氢催化剂,该催化剂对原料中的硫、氮杂质和循环氢中硫化氢含量有严格的要求,要求原料油中S<5μg/g,氮小于2μg/g,氢气中硫化氢<0.5μL/L。◇适用的原料有异构脱蜡生产的润滑油基础油、加氢裂化尾油非临氢降凝生产润滑油馏分和低压异构生产的白油原料。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals57一段加氢生产食品级白油技术异构脱蜡润滑油基础油加氢生产食品级白油原料油性质分析项目2cst5cst7cst硫/μg.g-12.03.12.7氮/μg.g-11.01.01.0倾点/℃-51-27-27粘度(100℃)/mm2.s-12.2745.9067.905粘度(40℃)/mm2.s-18.55434.5156.87硫酸显色试验通过通过通过易炭化物(70℃)未通过未通过未通过颜色(赛波特)/号>+30+30>+30芳烃,%0.150.210.23抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals58一段加氢生产食品级白油技术异构脱蜡润滑油基础油加氢生产食品级白油加氢产品性质项目10号白油36号白油高粘度白油食品级白油指标粘度(40℃)/mm2?s-18.58034.5156.84-闪点(开口)/℃158240236-倾点/℃-51-27-27-颜色(赛氏)/号>+30>+30>+30≮+30水分,%无无无无机械杂质,%无无无无水溶性酸或碱无无无无易炭化物通过通过通过通过固态石蜡通过通过通过通过稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)<0.1<0.1<0.1(0.1抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals59一段加氢生产食品级白油技术加氢裂化尾油非临氢降凝馏分油生产食品级白油原料油性质项目15#白油料粘度(40℃)/mm2·s-114.51硫含量/μg·g-11.0氮含量/μg·g-11.0倾点/℃-12闪点(开口)/℃204颜色(D1500)/号<0.5质谱组成,%芳烃2.8抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals60一段加氢生产食品级白油技术加氢裂化尾油非临氢降凝馏分油生产食品级白油产品性质项目15号食品级白油粘度(40℃)/mm2.s-114.28倾点/℃-12闪点(闭口)/℃183颜色(赛氏)/号+30易碳化物(100℃)通过硫酸显色通过稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)<0.1抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals61一段加氢生产食品级白油技术低压异构生成油加氢生产食品级白油原料油性质项目低压异构生成油粘度(40℃)/mm2·s-114.01氮/μg.g-11.7硫/μg.g-13.5倾点/℃-21色度/号1.0闪点(开口)/℃201水分痕迹质谱组成,%芳烃5.1抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals62一段加氢生产食品级白油技术低压异构生成油加氢生产食品级白油加氢产品性质项目15号食品级白油粘度(40℃)/mm2·s-113.65闪点(开口)/℃195倾点/℃-18颜色(赛氏)/号>+30易炭化物通过固态石蜡通过稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)<0.1抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals63高压一段串联加氢生产食品级白油技术◇高压一段生产食品级白油技术以加氢裂化尾油为原料,采用高压一段串联工艺流程。◇原料经择形异构反应段降低倾点,再经过补充精制反应段深度脱芳,改善产品颜色和消除异味,通过蒸馏过程得到各种牌号的白油产品。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals64高压一段串联加氢生产食品级白油技术加氢裂化尾油的性质项目加氢裂化尾油密度/kg·m-3835.0粘度(100℃)/mm2·s-14.255馏程/℃初馏/10%330/38430%/50%409/42670%/90%446/47495%/干点483/504倾点/℃31硫/μg·g-112.3氮/μg·g-11.0蜡含量,%23.5抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals65高压一段串联加氢生产食品级白油技术加氢白油性质项目10#白油36#白油白油收率(对原料),%>80粘度(40℃)/mm2·s-18.1733.12倾点/℃-45-27赛氏色度/号>+30>+30闪点(闭口)/℃153212易炭化物通过通过固态石蜡通过通过稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)<0.1<0.1抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals66两段加氢生产食品级白油技术VGO馏分高压两段生产食品级白油技术◇VGO馏分高压两段加氢生产食品级白油技术一段为高压加氢处理反应段,目的是脱除原料油中硫、氮等杂质以满足二段催化剂的需要。◇二段为加氢择形异构-补充精制高压一段串联反应段,在此反应段含蜡馏分油经择形异构过程降低倾点,再通过补充精制过程深度脱芳,改善产品颜色,生成油经蒸馏得到不同规格的白油产品。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals67两段加氢生产食品级白油技术VGO馏分高压两段生产食品级白油技术原料及加氢处理生成油性质项目减四线馏分油加氢处理生成油密度(20℃)/kg.m-3891859.9馏程/℃(D1160)408~552214~541硫/μg.g-11150014.7氮/μg.g-180.21.0倾点/℃4136粘度/mm.s-2100℃11.236.019质谱组成,%总芳烃43.29.9抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals68两段加氢生产食品级白油技术加氢白油性质项目10#食品级白油高粘度食品级白油白油产品总收率,%>80粘度/mm2·s-140℃8.0767.04倾点/℃-39-18赛氏色度/号+30+30闪点(开口)/℃223234固态石蜡通过通过易炭化物通过通过稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)<0.1<0.1链烷烃33.819.5总环烷烃66.280.5VGO馏分高压两段生产食品级白油技术抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals69两段加氢生产食品级白油技术润滑油基础油两段法加氢生产食品级白油◇以基础油馏分为原料,通过两段加氢生产各种牌号的食品白油,使基础油得以提质转化,提高产品的附加值。◇一段采用加氢精制催化剂-浅度临氢降凝催化剂-补充加氢精制工艺流程。该工艺流程加氢精制过程主要脱除原料油中硫、氮等杂质,临氢降凝要求原料油有适度裂解,可以防止加氢生成油倾点回升,补充加氢精制过程进一步饱和生成油中芳烃,达到生产优级品工业白油的目的。◇优级品工业白油再通过还原型贵金属催化剂深度芳烃饱和,生产食品级白油。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals70两段加氢生产食品级白油技术润滑油基础油两段法加氢生产食品级白油原料油主要性质原料200SN粘度(40℃)/mm2.s-138.61粘度指数73硫/?g.g-1495.6氮/?g.g-125.0闪点(开口)/℃222色度(D1500)/号1.0倾点/℃-9质谱组成,%芳烃17.9抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals71两段加氢生产食品级白油技术白油产品性质项目一段生成油二段生成油产品32#优级品工业白油36#食品级白油目的产品收率,%>95>99.5粘度(40℃)/mm2.s-134.1533.18硫/?g.g-13.11.0氮/?g.g-11.01.0倾点,℃-12-9闪点(开口),℃218198色度(赛波特),号+30>+30硫酸显色通过-易碳化物未通过通过质谱组成,%芳烃0.25-稠环芳烃紫外吸光度/cm(260~420nm)-<0.1润滑油基础油两段法加氢生产食品级白油抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals72技术◆全氢法生产白油关键技术-择形异构化技术已经通过工业长周期运转验证,催化剂的工业生产技术成熟。补充精制催化剂已经工业化,显示出良好的活性和稳定性。◆异构脱蜡生产白油技术是成熟的,成为综合利用加氢裂化尾油资源,增加经济效益有效方法。◆抚研可以根据用户的实际需要,选择合理的工艺流程,生产优质白油产品,为客户增进经济效益。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals73催化剂的质量保证▲售给用户的所有催化剂在出厂前都将进行物化性质检测和反应性能评价,向用户提供催化剂物化性质检测和反应性能评价报告,并提供质量保证。▲推荐本装置使用的配套催化技FIW-1、FHDA-1第一周期运行寿命预期3年以上,保证≮2年,可再生使用,总寿命≮6年。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals74催化剂再生我院建议采用器外再生方法对本装置催化剂进行再生,催化剂器外再生优点如下:▲催化剂活性恢复的效果更好;▲环保问题的考虑;▲不需要氮气/空气压缩机;▲避免再生期间产生的CO2、SO2、SO3等酸性气体对仪器、仪表、高压容器和管线的腐蚀;▲便于反应器壁、内构件、反应进料加热炉和高压换热器的检查和检修;▲便于再生前后催化剂性能评价;▲便于筛除催化剂中的杂质和细小颗粒物。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals75废气污染源正常生产时,本装置产生对环境造成影响的气体主要有:▲加热炉烟气:为燃料燃烧过程中产生的废气,经充分回收能量后由烟囱高空排放;▲放空气体:装置各部分设置的安全阀及放空系统,包括紧急放空排放的含烃气体均排入密闭的火炬系统。产品分馏塔顶回流罐等设备的气封气体也排入火炬系统。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals76废水污染源和污染物在正常操作期间,由于异构脱蜡装置的原料为加氢裂化尾油,其硫、氮含量较低,且氢气一次通过,不会产生含硫、含氨废水,主要污染物为含油污水。▲含油污水:产品分馏塔顶回流罐、机泵及地面冲洗等所产生的含油污水,送至污水场进行处理。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals77废催化剂、废瓷球等固体废物▲废催化剂:加氢催化剂经过几次再生后,其活性和机械强度将逐渐变差,最后因其性能指标达不到要求不能再次使用,需更换新鲜催化剂。▲由于废催化剂中可能沉积有对人体健康有害的化合物,因此被列为有危害物质。因此,在保存废催化剂期间,应格外注意安全。将有专业单位回收贵金属和安全处置废催化剂。▲废瓷球:采用无害化填埋。抚顺石油化工研究院FRIPPFushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals78谢谢!
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