柱温和出峰顺序(或者保留时间)的关系

柱温和出峰顺序（或者保留时间）的关系柱温改变，会不会影响出峰顺序呢？一般的物质，柱温升高，保留会减弱。但是减弱的程度未必相同。对于特殊的物质对，会造成出峰顺序改变的问。我们知道在GC分离中，最为重要的参数是柱温。GC的原理，待测物质在固定相和流动相中浓度的比值为分配系数K，分配系数不同的两个组分才有可能分离。K是温度的函数，柱温变化，K值也变化。对相邻的两个色谱峰，我们经常见到的现象是，如果升高柱温，两个色谱峰的保留都变弱，往往伴随着分离度的下降。反之，往往会观察到分离度的增加。于是就有经常会遇到这个问题，柱温变化，会不会影响出峰顺序？如果实验结论都是如上文所述，那么柱温改变不会改变顺序的，其实并非如此。我们知道温度升高，K值减小，但是两物质K值减小的程度未必相同，那么就会观察到出峰顺序改变的情况（或者降低柱温，导致分离度减小等类似的现象）。我们看一个例子，用Rtx-5色谱柱分离萘和十二烷，柱温从170度开始，直至110度。进样7次，得到如下的色谱图。不同柱温的谱图，以不同颜色来表示，最前面的色谱峰是溶剂。样品中苯（应该是萘）的浓度较低，峰高较低，十二烷峰高较大。棕色的谱图为170度获得，苯（应该是萘）和十二烷分离度为1.63。 紫色的谱图为140度获得，苯（应该是萘）和十二烷的分离度为1.3。当柱温降低到120，图中黄褐色图，苯（应该是萘）和十二烷已经不能分离。柱温降低到110，苯（应该是萘）出峰在十二烷之间，二者的出峰顺序发生了颠倒。另外增加柱温到180、190，二者的分离度又发生下降。较大的分离度发生在160左右。看来一般的规律，两个色谱峰分离不开就设法降低柱温，未必放之四海而皆准。小结：这个现象在理论上也不矛盾，温度连续均匀改变，两种物质的K值变化速度不同，使得两者的K值大小发生颠倒，出峰顺序也发生变化。