PE_PP晶格内应力和晶胞参数变化的关系

中 国 纺 织 大 学 学 报 JO U R N A L O F C H IN A T E X T IL E U N IV E R S IT Y 第 15 卷第 3 期 (19 8 9 年) V o l . 15 N o . 3 (1 , 8 9) PE , PP 晶格内应力和晶胞变化的关系 ‘ 胡 祖 明 张 安 秋 江 浩 (化学纤维研究所) 提 共 高聚物在纺丝及后拉伸过程中 , 由于大分子运动缓慢, 有相当一部分内应力尚未得到松弛 , 即被 冻结在里面。 本文以 PE 和 PP 为对象 , 采用声速法 、 T M A 法 、 密度梯度法、 W A X S 法和计算机分 峰技术 l1, “] , 对这两种纤维进行分析 , 发现 PE 与 PP 的晶格应变相差很大。 主要原因是 PE 的理论 模量比 PP 大一个数量级。 本文计算了 PP 的晶区模量 , 并与文献报道的理论模量作比较 , 发现有 两种因素影响结晶尺寸和结晶度。 本文得到的结论与文献报道的 PE T , A 研究结果 ‘,,’ 1极为 相似。 作者认为 : 晶格内应力存在于各种高分子材料中 , 它是造成晶格应变的主要原因。 关. 润 : 应力 , 晶胞 , 晶格稳定性 , 聚乙烯纤维 , 聚丙烯纤维 ; 热机械分析。 实 验 一 、 试样 上塑十九厂提供的聚乙烯(PE ) 、聚丙烯(PP)纤维。 纤度为 40 5 d te x , 经不 同温度松弛热 定型 , 定型时间 16 分钟 , 见表 1 。 衰 1 PE 与 PP 试样松弛热定型温度 T叻le P拒卜O R el a x ed hea t 一 s et 七in g 七批Per a tIZ r e o f PE an d PP sa 功Pl田 PE P E ~ 1 】 PE 一2 ! PE 一3 } PE 一4 P E ~ 5 常温 } 8 0 ℃ 1 9 0 ℃ { 10 0 ℃ { 1 1 0℃ } 1 20 ℃ ppp p _ 八八 p p _ 111 PP一2 ! PP 一3 I P护一4 10 0℃ } 1 20 ℃ 1 140 料一口!一度一材一编一温 二 、 洲试仪器及主要 1 . 广角X 衍升 (W A X S )沮呀试 R ig a k u 3 0 15 衍射仪 , Ou k 。 , N i 滤片 , 电压 : 4 0 k V , 电流 : 16 坦A , 发射狭缝 (D S ): 1 。 , 接收狭缝 (R S ): 0 . 3 , 2 0 扫描范围: 8 。一3 2 0 ; 3 6 。一4 6 。 。 (1 ) PE , PP 衍射角测定: 用 Si 粉作内标 , 对 PE , PP 的主要衍射峰进行 Z e 校准 , 扣除 空气散射后 , 在 IBM PO / X T 计算机上分峰, 得到衍射峰位 。 (2 ) PE , PP 晶格常数的计算: 由布拉格公式变换得 . 该文于 198 7年 3 月 31 日收到 . . 国家自然科学基金资助的课题. 一 59 一 J 、、: = 1 . 5蛇 / 2 sin 口。. 其中: e 、、: 为分峰测得的峰位 , 入= 1 . 5 42 旧u k 。) 。 PE 为正交晶系 , 故有方程 [5] : l/ d Z = hZ / a Z + 无2/ 62 + 22/ c Z 分别将(1 10) 、 (20 卯 、 (2 0幻品面的峰位代入式 (2) , 计算 a , 石, C 三轴的长度。 PP 为单斜晶系 , 其中口笋 9 0 。 , 故有方程 [51 : 仁) (2) 奋=识奇)+杀+ 刹揣)一架糯誓 (3)分别将 口值 , (1 10) , (040 ) , (111)晶面的峰位代入式(3) , 计算 a , 6 , e 三轴长度。 (3 ) 晶粒尺寸的计算: 由谢乐方程 I5] 变换得 : D = 其中: K 为常数 , 约等于 1 , 入= l . 54 2 A , a K 入 日e o s 6 为衍射角 , 日为衍射峰半宽 , 刀为晶粒尺寸。 (4 ) 晶区取向 : 用 R ig a k u 3 015 衍射仪对 PE 的 (2 0 0 ) , (0 2 0夕, PP 的(11 0) , (0 4 0)晶面分 别作位向角扫描 , 得到衍射强度对位向角的分布曲线 , 代入式 (4 )中 , 用 IBM PO / X T 计算机 分别计算 反寻币值 : (4侈(6(7c o sZ甲。、: , 而乎币二几二 1 一历石而丁:PE [6 ! PP 【6 ] 一 e o sZ q7 2 00 . 。 co 护叭二== 1 一 1 . 0 9 9 对对 代入取向度公式 : 2 . 热机械性能刚定 F 二 1 2 而而丽 : 一 0 . 90 1 石淤币而 。 一 (3 eo sZ甲二 : 一 1) 中国纺织大学化学纤维研究所自制 X R F 一2 型纤维热机械分析仪 (T MA ) , 纤维长度 4 c m , 量程 40 9 , 升温速率 10o C / m in , 空气气氛 。 测得温度一收缩应力曲 线 , 最大热收缩应力即内应力 。 3 . 晶区模量的计葬 将 w A X S 法测得各试样的 。 轴长度分别减去定型温度最 高的试 样的 。 轴长度 , 得到 刁。 , 以 刁。/ 。 = 。 为 C 轴应变 , 代入公式 : E 二 0 / e 侈) 其中 。为内应力 , E 是晶区模量 。 4 , 纤维取 向的浏定 中国纺织大学自制纤维声速仪 , 分别测 30 Oln , 巧 c Zn 两个传播时 间 , 计算延迟时间 , 代入公式 (9) : e = L x 10 一 3 / (T 一 刁‘) x lo 一 6 (k m / s) (。少 其中: L 是样品长度(In ) , T 是频率仪读数 , 水 是延迟时间。则取向因子 F 。= 1 一 (O 。/ 。)2 , 其 中 C 。 是未取向试样的声速 , O是实测试样在纤维方向上的声速 。 对 PE : C 。 = o . 39 k m /s , 对 刊户: O 。 = 1 . 4 5 k m 阳. 5 . 密度梯度法浏结晶度 用 乙醇和水配制梯度管 , 在 26 士 0 . so C 恒温下测定纤维 密度 。 取其倒数为比容 , 则有公式 : V 。 一 V ‘ 二 下弃一万 一 6 0 一 其中: 二。 为密度法测得的结晶度 , V 。 为完全无定型试样的比容 , V 。 为完全结晶试样的比容, F 为实测比容。 对 PE , V 。 = 1 .湘 c m 3馆 , V 一 1 . 00 om . / go 结果和 讨论 1 . 对 PE , PP 两组试样进行 W A X S 扫描 , 主要 晶面的衍射角如表 2 所示 。 从表 2 的数 据可看出 , PE 各晶面的衍射角数据基本不变 , 在一个固定值左右跳动 。 而 PP 的数据变化较 大 , 且规律性很好 , 随着热定型温度的提高 , 衍射角均增大 。 通过计算得到 PE , PP 晶胞参数 的实测值 , 如图 1 , 2 , 3 及表 3 所示 (PE 一0 , 即刁 为 30 ℃ 常温试样) 。 文献值见表 4o 表 2 陀 与 尸P 各主要晶面及衍射角 T 曲le 2 Pea k l丫旧i桩o ns 时 PE , PP PPP EEE 孙k落落 PE 一 OOO PE 一 111 PE 一 222 PE ~ 333 PE 一444 PE . 555 11111 1 000 2 1 . 5 666 2 1 . 5 333 2 1 . 6 000 2 1 . 5 444 2 1 . 5 000 2 1 . 5 777 22222 0 000 2 3 . 8 000 23 . 7 999 2 3 . 8 777 23 . 8 111 2 3 . 7999 2 3 . 8 777 00000 2 000 36 . 2333 36 . 2 111 3 6 . 2 888 36 . 2 777 3 6 2666 3 6 . 2 888 22222 0 111 4 2 . , 555 4 2 . 9 777 4 2 . 8 888 4 2 . 8 888 4 2 . 8 999 4 2 . 8 888 PPPPPP 耘k 乙乙 PP一000 PP 一111 P P一 222 PP一333 PP一 44444 11111 1000 1 3 . 1666 13 . 2666 1 3 . 4 999 1 3 . 5 777 13 . 5 ,,, 00000 4 000 16 . 0666 16 . 1333 16 . 3 777 16 . 4 333 16 . 4 99999 111113 000 1 7 . 5222 1 7 . 6 444 1 7 . 8 444 17 . 9666 18 . 0 00000 11111 1111 2 0 . 5000 20 . 6 444 2 0 . 8 444 Zo . gttt 2 0 . 9 77777 裹 3 PE 与 p尸的晶轴长度及晶胞体积 T 的le 8 o ell 那r a m e七er a n d v o lu m e o f PE , PP 份y血l(E x钾r im en 七) PPPEEE 项 目目 PE 一000 P E 一111 P E 一222 P E 一 333 PE 一 444 PE 一555 。。。(人))) 7 . 4 111 7 . 4 111 7 . 4 000 7 . 4 111 7 . 4 111 7 . 4 111 bbbbb (A ))) 4 . 9666 4 . 9 777 4 . 9 555 4 . 9 666 4 . 9 777 4 . 9 666 eeeee (人))) 2 . 5 444 2 . 5 444 2 . 5 444 2 。 5 444 2 . 5 444 2 . 6 444 VVVVV (人a))) 9 3 . 444 9 3 . 555 9 3 . 000 9 3 . 444 93 . 555 9 3 . 444 误误误差气男))) 0 . 444 0 . 444 0 . 444 0 . 555 O 。555 0 . 555 PPPPPP 项 目目 PP一 000 P P一 lll P P一333 P P一333 PP一 44444 aaaaa (A ))) 6 . 9 333 6 . 8 ,, 6 . 8 222 6 . 7999 6 . 7 99999 bbbbb (A ))) 2 1 . 4 777 2 1 . 4 222 2 1 . 2666 2 1 . 2 111 2 1 . 188888 eeeee (A ))) 6 . 7 222 6 . 6 777 6 . 6 000 6 。 5888 6 。 5 55555 !!!!! V (A , ))) 9 8 777 9 7 222 9 4666 9 3 555 9300000 {{{{{ 误差.( % ))) 习 . 333 2 . 111 1 . 555 1 . 555 1 . 33333 . 误差 = 名!, 实脸值一 Ze 计算值七名叨 实 脸值 x 100 另 可明显看出 , PE 无论是晶轴还是晶胞体积 , 基本上都无变化 , 而 rP 则表现出明显的规律 性变化 , 即随热定型温度的升高晶轴长度及晶胞体积都有收缩 。 若采用简单的串联模型 , 可以认为贯穿晶区 、无定型区的应力基本相等 。 对 PE 来说 , 由 一 61 一 裹 4 P〔, PP 晶胞参数文献值闭 T a ble 4 0 ell Pa r a m ete r a n d vo lu m o o f PE , 1 」 P o r少, 七a l(I, u l)115 ]一记 ) PPPEEE aaa 奋奋 CCC PPPP 口口 bbb CCC 声声 ............................. 最最最最最最最最最最最最最最最最最最施施施 7 . 4 000 4 。9 333 2 . 53444 参参 6 . 6 555 20 . 9 666 6 5000 9 9 . 333参参参 7 . 3666 4 。 9 444 2 . 5 3 444 数数 6 . 6 666 2 0 . 7 888 6 . 4 9 555 9 9 . 6 222 数数数 7 . 4 1888 4 . , 菊菊 2 . 5 4 666 (单郭))) 6 . 6 555 址0 7 333 6 , 5000 9 9 . 000 (((正文))) 7 . 吐饰饰 4 . 9朋朋 2 . 5 4 77777 已。 6 444 2 0 . 8 888 6 . 5 111 9 8 。777 6666666666666诵999 20 . 9 888 6 , 50 444 9 9 . 555 平平 均均 7 . 3 9666 4 . , 3 999 2 . 54 000 平 均均 6 。肠888 2 0 . 8 6 666 6 . 50 222 9 9 . 2222 .‘1.61.4幼,.0 自‘的‘,‘: 7.06.8劫..’公 :之芝甫 图 1 PE 晶轴长度与热处理温度的变化关系 Fig . 1 Ce ll Pa r a m e te r o f PE a s a fu n e tio n o f he a t一 tr e a tm en t tem Pe r a t让r e 6.0 卜扩嘴犷亩- 俞气命气性犷靛仑 图 2 PP晶轴长度与热处理温度的变化关系 F ig . 2 C e ll Pa r a tn e t e r o f PP a s a fu n e tio n o f he a t一t r e a t口e n t te m Pe r a tu r e 孟 I以劝 ,s0州殉920 !1oo即 图 3 Fig . 3 名。卜责喻气岔责端产分瑞七 PE , PP 晶胞体积与热处理温度的关系 Ce ll v o lu m e o f PE , PP a s a fu n e tio n o f 五e a t一t r e a tm e n t t e m Pe r a tu r e 于其晶格模量极高, 因此晶格常数变化极小 。 从 X 光衍射仪上反映不出 , 而表现为比较稳定 的晶格常数。 PP 则不然 , 由于晶格模量比 PE 小一个数量级(见J表 5) , 因此晶轴易拉长 , 在衍 射仪上可反映出来。 只有在松弛热定型时才通 过缚结分子的运动得以松弛 。热定型温度越高 , 松弛越充分 , 反映在晶格上就是随着热定型温 度上升 , 晶轴收缩 , 晶胞体积减小 , 晶区密度随 之上升。 2 . 图 4 、 图 5 是 PE 和 PP 各主要晶面方 向的平均晶粒尺寸随热处理温度的变化 。 从图 4 可见 , 随热处理温度上升 , PE 各晶面的平均 尺寸均呈上升趋势 。 因为随热处理温度的升高 , 无定型区分子运动变得愈来愈容易 , 使各晶区 都有生长 , 从而反映为各晶面方向的平均晶粒尺寸略有上升 。 至于图 5 中的 PP , 一方面和 PE 一样 , 随着热处理温度上升 , 其平均晶粒尺寸要增大 ; 另一方面 , 由于内应力的释放 , 撕裂 J’原 一 62 一 表 5 尸E , 尸尸理论及实测晶格模量 ;8 } I Tab le 5 Id ea l a · n d m ea s u r ed e T了s七a l m o d一lu s o f PE , 卫P PPPEEE 理 论 模 至至 作 者者 实 测 模 蚤蚤 方 注注 111118 2 G P aaa T re1 0 口上上 2 3 5 G Paaa X 一 ra yyy 333334 0 G P aaa 岛内 ,, 1 5 0 G Paaa X 一 ra yyy 22222 9 0 G Paaa 宫泽泽 2 5 5 G Paaa X 一 ra y(一 17O C ))) 22222 5 6 O P日日 小岛田夕夕 3 58 G Paaa R a m a nnn 33333 15 . 5 G Paaa 田代乡乡 2 , 0 G Paaa R a m a UUU 222229 7 G PSSS B O U d re a U XXX 3 2 9 G Paaa N C U tro nnn 平平 均均均均 2 7 0 G Paaa 444 9 G Paaa 朝比奈于于 3 4 G Paaa 222 8 G Paaa 宫 泽泽泽 333 3 G Paaa 宫 泽泽泽 图 4 PE 晶粒尺寸随热处理温度的变化 F i‘. 4 C r y s t a llin e si z e o f PE a s a fun e tio n o f 五e a t一t r e a tm e n t te m p e r a tu r e 图 5 PP 晶粒尺寸随热处理温度的变化 Fig . 5 C r y s ta llin e s iz e o f PP a s a fu n e ti‘)n o f h e a t一t r e a tm e n t t o m Pe ra t u re 有部分晶体中的缺陷点 , 从而使其平均晶粒尺讨有所下降。 在热处理温度较低的试样中, 后一 因素占主导地位 , 因此反映为平均晶粒尺寸有所下降。 随着热处理温度的上升 , 内应力基 2阵释 放完全 , 这时前一因素占主导地位 , 因此又反映为平均晶粒尺寸的回升。 3 . 图 6 是 PE , PP 结晶度与热处理温度的关系曲线 。 从 PE 的曲线上看出 , 与一般概念 一样 , 随着热处理温度上升 , 结晶度亦增加 。 从 PP 曲线看 , 随着热处理温度升高 , 试样结品度 先是基本不变 , 然后上升 , 这一点和 X 光法测得的晶粒尺寸很相关。 其机理是 : 开始时撕裂造 成的结晶度下降和晶体生长造成的结晶度上升平衡 , 从而结晶度基本不变 , 以后随着热处理温 度上升 , 大分子砌入晶格使结晶度上升 。 4 . 对 PE , PP 进行位向角扫描 , 计算晶体取向, 再分别用声速法测定纤维总取向, 结果 如图 7 示 。 从中看出, 无论 PE 或 PP , 随热处理温度上升 , 晶区取向基本不变 , 而总取向下降 较大 。 从而可知 , 随热定型温度上升无定型取向下降。 另外还注意到 , PE 随热处理温度上升 , 无定型取向度的下降速度明显快于 PP 的下降速度 。 这是由于 PP 带着一个甲墓侧基团 , 大 分子内旋转势能远远高于不带基团的 PE , 从而不 易 内旋转 , 不利于分子解取向。 5 . PE , PP 的热收缩应力和热处理温度的关系如图 8 所示 (其中 PE 一0 , PE 一l 两试样的 热收缩应力较大 , 超出量程)。 由于 PE 晶格模量很大 , 比 PP 大约一个数量级 (见表 5) , 所 以虽然表现出较大的热收缩应力 , 但其应变很小, 难以被X 光衍射仪测出 。 在假设晶区和无 一 63 一 PE x 光快洲州洲笼 几 PB 密度 护~ 、 、 0 . . , 勺入、、 润 . ~ 二‘ ~ ”汽冲、 s0 卜 0- .⋯ 0 2 0 4 0 6 0 80 10 0 120 140 七 0.7 扩 .喻~峨尸贪嘴万俞叮犷翁花 x 一 x -一PE X 光法 · - - - · -一PP X 光法 x 一 x 一P E 密度 图 6 PE , PP 结晶度与热处理温度的变化关系 Fig . 6 C r了s ta llin ity o f PE , PP a s a fu n e tio n o f h e a t一t r e a tm e n t te m Pera tu r e x 一 x 一PE 晶区取向 , x 一 x 一PE 总取向 口一口一PP 晶区取向 , 口一口一PP 总取向 图 7 PE , PP 取向度与热处理温度的关系 F ig . 7 O r ie n ta tio n o f PE , PP a s a fu n e tio n o f h e a t一t r e a tm e n t te m Pe r a t u r e E11p -工 PPl十.咋rl昨.昨乙叫X ] 图 8 Fig . 8 夕‘1 4 0 6 0 8 0 10 0 1 2 0 14 0 ℃ PE , PP 最大热收缩应力与 理温度的关系 M a x im u m 势处 sh rin k in g s t r e s s o f PE , PP a s a fu n e tio n o f h ea t一 t r e a t m e n t te m Pe ra t u r e 定型区相互串联的基础上 , 如果 TMA 仪升温速度 较快 , 则所测得的应力基本上可认为是作用在晶格 上使其拉长的力 。 由此计算出PP 的晶区模量列于表 6 中 , 从中看到计算所得PP 的晶区模量比表 5 所列 理论模量低 1 . 5 个数量级 。 这可能是由于 : ¹ 理论 晶区模量一般是指常温时的晶区模量 ; 本文得到的 晶区模量是在加热状态下测得的, 反映了高分子晶 体模量随温度升高而下降。 º在热机械仪测收缩应 力时 , 虽然升温速度较快 , 但还有应力松弛现象 , 使 测得的模量偏低 。 表 6 PP 的晶格热模量 T a b le 6 M ea su r od e r 了s tal m o d u lu s o f p p i n heat ed e o n d i七io n P P一0 PP一2 PP一3 PP -4 品格{健最 (G P a ) 结 论 工. 无论 PE 或 PP , 随着松弛热定型温度升高 , 其晶区取向度均基本保持恒定 , 而非晶区 取向度呈下降趋势 , 并且 PE 的下降速度大于 PP 的下降速度。 2 . 随着松弛热定型温度的升高 , 内应力得以松弛, PP 的 。 , b , 。 三晶轴均有收缩 , 晶胞 体积下降。 而由于 PE 的晶区模量很高 , 其晶格形变难以为 X 衍射仪所察觉。 3. PP 的晶粒尺寸 , 随松弛热处理温度的升高先有下降, 然后回升。 这主要是由干开始 一 6 4 一 时应力释放撕裂结晶的速度大于结晶的生长速度 , 后来结晶生长又 占了主要 地 位所 致。 在 P E 中 , 由于晶区模量很大 , 应力不足以撕裂结晶 , 始终以结晶生长为主 , 从而使 PE 的晶粒尺 寸、结晶度均皇单调上升。 4 . 可利用 TM A 快速升温测得热收缩应力和 W A X S 测得晶格应变 , 计算材料的晶区模 量 。 所得的晶区模量比常温下的理论模量要低约 工. 5 个数量级。 参 考 anPE 文 . Ona比 n d e le h , A . M . , Joh n so 刀 , P . J . : C rys ta llin ity P ol y e s ter Fi be rs , P o不V m e r , 1 98 7: 19 (1) , 公7 . 献 C ry s tallite S iz e M e a su re m e 乃t in P o ly a m id e 江浩 : 锦涤纶皮芯型复合纤维结晶态和取向态结构的研究 , 华东纺织工学院硕士论文 , 1 9 8 1 年 . Z h a 刀g A 刀q iu , Jian g H a o e t a l. : E ffe e t o f l刀 te r n a l S tre ss o n L a ttiee S tra in in R e la x e d H e a t 女t Fila m en t , T e x t . R ‘5 . J . , 19 8 5 ; 5 5 (7 ) , 38 7一3 9 3 · 昊宗锉 、朱介民等 ; 芳纶高速纺纤维结构性能特点 , 纺织学报 198 6 : 7(匀. 2 6 1一26 4. 许顺生 :金属X射线学 , 上海科学技术出版社 , 1 , 62 : 87 , 3 0 4. 目,J,J, . J,二23 r.JresjresJ 仁4 1 〔5 ] t 6 〕 A lex a 乙d er , L . E . : X 一 ra y D iffra c tio n Me th o d s in P o lym e r Se ie n c e , N e w Y or k : JOh ” W ile y & 5 0 力 5 . 1沙6 9 t 2 4 9 . B ro n d ruP , J . , Im m e rgu t , E . H · : Po ly m e r H a 刀 d b o o k , 2 n d Ed . , Ne w Yor k : In ters e五e . e e Pu b lis he r s, 19 6 6 ; P 一 IV 一6 , P一V l- 48 伊藤泰辅 : 纤维材料仍极限性能 , 纤维学会志 , 1 98 2 : 38 (1) . 54 . , 口J, .J时了‹袄r.‘rL R E L A T 10 N S H I P B E T 丫V E E N I N T E R N A L S T R E SS A N D U 卜江T C E LL PA R A ME T E R S O F PE A N D PP H 舫 Z ”仍落” g , Z h a 怜g A ”q感. , J店a 几9 H a o (M . n 一 m a de Fi b e r R e , e ar e h I n st i tu te ) 一 Ab str a e t 一 D u r lng sPi n n lng a n d d r a w i鳍 of Po lym e r s , a e o n s i d e r ab le Pa r t o f s七r e 阴 w o l一I d n o七 be : e l比 x ed , b u 七 fr e o z喊 a s i n 七er n 以 的r es 3 阮 e a u s e o f 七h e m o v in g t a r d in嘟 o f m a c r o lll o le c u l昭 . Th iS P叩 e r c o n c e r朋 w i让 Po ly。七h ylo n e (PE ) a n d Po lyPr o PyloJ , e (Pl , ) . A皿ly z in g 七h e m b y m e a n s o f So u n d SP e od m e th od , 士h e r m o m e c h a n i e a l a n a lys o r , d o n st七y g r 比d i e n 七 m 时h o d a n d W A X S o v e r la PPi n g e ry st a l Pe a k s se Pa r武 io n 七o e h n i q u e , 1;Il e 让u 七}i o r s fi n d that 七h e 七la七七i e e d o fo r m 时i o n d奥ff e r e n e e b et w e e n P l二 a n d PP 10 r a 七l、e r la r g e . 性, h e m a i n e a u s e 15 d u e 七o 七h e 七h e o r眺 ic a l m o d u lu s o f P E b e i n g 1 0 七im es 盯ea 七er 七h a n tl] a 七 o f PP . T h e c a le u l就e d PP la七t ie e m od u lu s 15 e om Pa r e d 从 i七h d a七a r e Po r 七ed i n r e fe , ’ e “c e s · Th “r e a r e t w o fa c七o r s a ffe o七ing 七h e c ry时a l S i z e a 了ld e ry s七a lli n i七了 . H o w 。、e r , 七21 0 e o n e lu slo n o b七a sn e d in 七h lo w o r k 55 q u i七e ssm xza r 七污 r o s u l七5 o f o tr、e r a u 七h o T , s 就 [ ld i昭 o n PE T a n d PPT A . T h e r e fo r e , 七h e a u th o r s 七h i n k 七1飞a七 i n 七e r 乃及l 就r姗 o x i漪5 in a叮 p o lym 份 w h ioh 15 七h e m a i n r ea s o n t o e a u s e la七t i e e d e fo rm at i血 . Key w or ds : s七r e o s , u n i七 c e ll , la七七i e e s七ab i lity , p o l了e th yl e n e fib e r , Po lyp r o p少l〔,n o f ib o r ; 七h e r m a l 服e h a成e a l ana ly吕15 . 一 6 5 一