传热
1. 金属的导热系数随温度的升高而下降;气体则随温度上升而增大。
2. 多层平壁热传导
∑
=
+−= n
i i
i
n
b
tt
S
Q
1
11
λ
各层导热速率 Q相等,哪层热阻大,就温差大
3. 多层圆筒热传导
∑
=
+
+−= n
i i
i
i
n
r
r
tt
L
Q
1
1
11
ln1
)(2
λ
π
通过各层的热传导速率相等,热通量都不同
4. 若已知平均直径(教材 P151),则用
∑
=
+
⋅
−= n
i mii
i
n
S
b
ttQ
1
11
λ
,Smi=2πrmL
5. 一般可认为液体α>气体α;蒸汽α>液体α;有相变 α>无相变α
6. 流体在管内做强制对流时:(强制湍流)
流体被加热 n=0.4,流体被冷却 n=0.3
n
Pi
i
Cud
d
⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛ ⋅⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛= λ
μ
μ
ρλα
8.0
023.0
若为高粘度流体 ⎟⎟⎠
⎞
⎜⎜⎝
⎛⋅⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛ ⋅⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛=
w
Pi
i
Cud
d μ
μ
λ
μ
μ
ρλα
3/18.0
023.0
7. 流体在管外:
8. 流体有相变时的对流传热系数(《化原.上》P256)
1) 蒸汽在垂直管外或垂直平板侧冷凝
2) 蒸汽在水平管外冷凝
3) 影响冷凝传热的因素(《化原.上》P258)
9. 影响沸腾传热的因素:(《化原.上》P261)
10. 辐射:
1) 两灰体间的辐射传热 ⎥⎥⎦
⎤
⎢⎢⎣
⎡ ⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛−⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛⋅⋅⋅= −−
4
2
4
1
2121 100100
TTSCQ ϕ
T1,T2单位K (教材P159)
2) 对流‐‐辐射联合传热(《化原.上》P270)
11. 换热器计算
1) 总传热系数 Ki,Ko计算(《化原.上》P226)
2) 对于一侧有相变(温度不变的)换热器衡算:
( )
p2
1
2
1
12
2
1
21
12
w
ln
lnln
)(
C
SK
tT
tT
tT
tT
ttSK
tT
tT
tTtTSKtSKttCwQ mp
⋅
⋅=−
−
−
−
−⋅=
−
−
−−−⋅=Δ⋅⋅=−⋅⋅=
得
由
干燥:用热空气出去湿物料中水分的对流干燥过程
1. 湿空气的性质:(用湿空气除湿物料的水分)
1)湿度 )kg/622.0622.0 绝干气水(kg
pP
p
pP
pH
s
S
⋅−
⋅⋅=−= ϕ
ϕ
P 湿空气总压,p水汽分压
饱和湿度 汽压该温度下纯水的饱和蒸S
s
S
s ppP
pH −
⋅= 622.0
2)相对湿度ϕ =p/ps, 代表空气的不饱和程度。饱和空气 p=ps, ϕ =1,不能做干燥介质。
3)湿空气的比容 γH (γH‐‐m3湿空气/kg绝干气) t‐‐°C
( )
P
tHH
5100133.1
273
273244.1772.0 ××+×+=γ
4)湿空气的比热容 CH=1.01+1.88H KJ/(Kg绝干气.°C)
5)湿空气的焓 I=HIV=(1.01+1.88H)t+2490H KJ/Kg绝干气 (t单位°C)
可得出
H
HIt
t
tIH
88.101.1
2490
249088.1
01.1
+
−=+
−=
2. 湿物料中的水分及湿物料的焓
1) 湿基含水量:
X
XW += 1 Kg水/kg湿物料
干基含水量:
W
WX −= 1 Kg水/kg绝干料
2) 湿物料的焓:I’=(CS+4.187X)Ѳ=Cm×Ѳ (Ѳ 单位°C)
CS—绝干物料的比热,KJ/(Kg绝干料.°C)
Cm—湿物料的比热,KJ/(Kg绝干料.°C)
3) 湿物料中所含水分的性质:容易被除去—非结合水分;难于被除去—结合水分;
可以被除去—自由水分; 不能被除去—平衡水分(干燥极限)
3. 等焓干燥过程:(理想干燥过程,绝热干燥过程)
① 不向干燥器补充热量,QD=0
② 忽略干燥器向周围损失热量,QL=0
③ 物料进、出干燥器的焓相等,即 I2’=I1’,热空气在干燥器内等焓,即 I1=I2
4. 非等焓干燥过程(实际干燥过程)
5. 带废气循环的干燥过程
6. 恒速干燥阶段速率,降速干燥速率(教材 P218)
恒速干燥阶段和降速干燥阶段的影响因素(《化原.下》P269)
7. 理想干燥过程,求新鲜空气的量:
绝干料量 )1(
1 111
1 WG
X
GG −=+=
蒸发水量W=G(X1‐X2)
H0=H1
I1=(1.01+1.88H1)t1+2490H1=I2
249088.1
01.1
2
22
2 +
−=
t
tIH
绝干气
12 HH
WL −=
新鲜空气量 L0=L(1+H0)
8. 非理想干燥过程,求新鲜空气的量
X1=W1/(1‐W1),X2=W2/(1‐W2), H0=H1
绝干料量 G=G1/(1+X1)=G1(1‐W1)
蒸发水量W=G(X1‐X2)
I0=(1.01+1.88H0)t0+2490H0
I1=(1.01+1.88H1)t1+2490H1
I2=(1.01+1.88H2)t2+2490H2
I1’=(CS+4.187X1)Ѳ1
I2’=(CS+4.187X2)Ѳ2
L(I1-I2)=G(I2’-I1’)+QL………①
绝干气
12 HH
WL −= ……….②
①②联立得 H2,L
新鲜空气量 L0=L(1+H0)
9. 带废气循环的干燥过程
¾ 确定混合气体的状态,对混合点做物料和焓衡算。设新鲜气与废气混合后的混
合气温度 tm,湿度 Hm,焓 Im
循环比=废气中绝干气质量/混合气中绝干气质量
Hm=x0H0+ x2H2,
Im= x0I0+ x2I2 (x0混合气中新鲜气质量分数,x2混合气中废气质量分数)
得出
m
mm
m H
HIt
88.101.1
2490
+
−=
¾ 计算混合气出预热器温度
I1=I2 所以
1
11
1 88.101.1
2490
H
HIt +
−=
¾ 绝干气消耗量 L=W/(H2‐H1)
¾ 新鲜空气量 L0=L(1+H0)
¾ Lm=L/(1‐循环比)
¾ 预热器热负荷 QP= Lm (I1‐Im)
10. 干燥器热量衡算
预热器 QP=L(I1‐I0)
干燥器 QD=L(I2‐I1)+G(I2’‐I1’)+QL ☆不向干燥器补充热量时,QD=0
干燥系统消耗总热量 Q= QP+QD=1.01L(t2‐t0)+w(2490+1.88t2)+G.Cm(Ѳ2- Ѳ1)+QL
Cm—湿物料进出干燥器的的算数平均比热容,KJ/(Kg绝干料.°C)
热效率:
η=W(2490+1.88t2)/Q (忽略湿物料带入系统的焓)
( )
Q
tW 12 187.488.12490 θη −+=
(不忽略湿物料带入系统的焓)
过滤
1. 过滤速度:单位时间通过单位过滤面积的滤液体积
U= θdA
dv
⋅ = ( )e
s
VVr
PA
+
Δ⋅ −
νμ '
1
(m/s)
过滤速率:单位时间获得的滤液体积
( )e
s
VVr
pA
d
dv
+
Δ⋅=
−
νμθ '
12
2. 分类: 恒压过滤;恒速过滤
3. 恒压过滤: ( )eVV
KA
d
dv
+= 2
2
θ
过滤方程: θ22 2 KAVVV e =+ ,
其中 νμ '
1,2 1
r
kpkK s =Δ= −
令
A
V
q
A
Vq ee == , ,得 θKqqq e =+ 22
当介质阻力可以忽略的时候, 0,0 == ee qV
则 θ22 KAV = , θKq =2
4. 滤饼洗涤: 若洗涤推动力与过滤终了时的压强差相等,并假设洗水黏度与滤液黏度相近,
则:
置换洗涤法:(加压叶滤机) ( )eEw VV
KA
d
dv
d
dv
+=⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛=⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛
2
2
θθ
横穿洗涤法:(板框压滤机) ( )eEw VV
KA
d
dv
d
dv
+=⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛=⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛
84
1 2
θθ
化学反应动力学及反应器
1.反应速率 2AA
t
A
A ckrckrkrd
dcr ⋅=⋅==−= 二级一级零级反应
2.温度对反应速率的影响 k=A.exp[‐E/(RT)] E活化能;A指前因子;k 反应速率常数
3.各种反应器的空时(或者反应时间)及反应体积
z ( )
00
0
0 11
A
A
A
AA
AAAA c
c
c
ccXXcc −=−=−=
z 活塞流反应器
①空时
( )⎪⎪
⎪
⎩
⎪⎪
⎪
⎨
⎧
−⋅
−⋅
⋅
== ∫
AA
A
A
AA
X
A
A
A
Xck
X
Xk
k
Xc
r
dXc A
1
2
1
1ln11
0
0
0
00
级恒温
级恒温
级恒温
τ
②反应体积 Vr=Q0.τ (Q0为进口处的总体积流量)
z 全混流反应器
①空时 ( )
( )⎪⎪
⎪
⎩
⎪⎪
⎪
⎨
⎧
−⋅
−
⋅
=−=
2
0
0
0
1
2
1
1
0
AA
A
A
A
AA
A
AA
Xck
X
Xk
X
k
Xc
r
cc
级恒温
级恒温
级恒温
τ
②反应体积 Vr=Q0.τ (Q0为进口处的总体积流量)
z 全混式间歇反应器
①反应时间 t与活塞流的反应空时 τ 相同,总反应时间=(t+t0), t0为辅助操作时间
②反应体积 Vr=Q0.τ (Q0为进口处的总体积流量)
4.反应速率常数之间的关系
kv=ρ0. kW (kv以反应体积为基准,KW以反应质量为基准)
ks= kW/sg (ks以反应相界面积为基准,sg 催化剂比表面积)
kp=(1/p)
n. kW (kp以分压为基准,n 为反应级数)
kc=(RT/p)
n. kW (kC以摩尔浓度为基准)
5.在原料相同条件下,活塞流 1 个 Vr和 2 个 0.5Vr串联的出口转化率相同。
6.①对正级数反应,反应速率总是随着转化率的升高而降低;
②不可逆反应及可逆吸热反应,反应速率随温度升高而加快;
③可逆放热反应,在最佳温度点,反应速率最大。
④可逆反应,达到平衡时(在平衡线上)反应速率最小;
7.停留时间分布密度函数 E(t),停留时间分布函数 F(t) (教材 P266)
精馏
1. 平衡蒸馏(闪蒸): q=W/F, 1‐q=D/F ,q 称为原料液的液化率,1‐q 称为原料汽化率
平衡蒸馏中气液相组成关系
11 −−−= q
xx
q
qy F
气液平衡方程 广泛适用
)1(
,
)1(1
**
yy
yx
x
xy −+=−+= αα
α
2.简单蒸馏(微分蒸馏)(《化原.下》,P12)
若蒸馏溶液为理想溶液, ⎟⎟⎠
⎞
⎜⎜⎝
⎛
−
−⋅+−= F
W
w
F
x
x
x
x
W
F
1
1lnln
1
1ln αα
若在操作范围内满足 y=mx+b,
bxm
bxm
mW
F
W
F
+−
+−
−= )1(
)1(ln
1
1ln
3.连续精馏(图见《化原下》P18 及 P22)
1)塔顶易挥发组分回收率
F
D
D xF
xD
⋅
⋅=η
塔底难挥发组分回收率
)1(
)1(
F
W
W xF
xW
−
−=η
2) 精馏段操作线方程 Dnn xV
Dx
V
Ly +=+1 Dnn xRxR
Ry
1
1
11 +++=+或
总物料:V=L+D, 易挥发组分 V.yn+1=L.xn+D.xD
3) 提馏段操作线方程 WLVx
V
Wx
V
Ly Wmm −=+=+ ''''
'
1 其中
4) 进料热状况(《化原.下》,P21)
①泡点进料,q=1,L’=L+F, V’=V=L+D
②饱和蒸汽进料(露点),q=0,L=L’,V=V’+F
☞计算 q值判断热状况: L’=L+qF V=V’‐(q‐1)F
5)逐板计算:(《化原.下》,P22)
塔顶采用全凝器,y1=xD,得出 )1( 11
1
1 yy
yx −+= α
11 12 +++= R
xx
R
Ry D
,
得出
)1( 22
2
2 yy
yx −+= α
11 23 +++= R
xx
R
Ry D
,
得出
)1( 33
3
3 yy
yx −+= α
直到 xn0,系统放热,Q<0; W:系统得功W>0,系统做功,W<0.
单原子 Cv=3R/2=12.471,Cp=5R/2=20.785, 双原子 Cv=5R/2=20.785, Cp=7R/2=29.099 (Cp=Cv+R)
3.理想气体的热力学关系
1)恒容过程:ΔW=0 dU=ΔQ=CVdT或 ΔU=Q=∫T2T1CVdT dH= dU+VdP
2)恒压过程:dH= dU+d(VP)=dV+R dT=ΔQ=CPdT 或 ΔH=Q=∫T2T1CPdT
3)等温过程:dU=0 dH=0 ΔQ=PdV=RTdV/V或 Q=W=RTln(V2/V1)=RTln(P1/P2)
4)绝热过程: dQ=0 dU=‐dW=‐ PdV=CVdT
γ—绝热指数,γ=(CV+R)/CV 单原子气体γ=1.67,双原子气体γ=1.4
⎥⎥
⎥
⎦
⎤
⎢⎢
⎢
⎣
⎡
⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛
⎟⎟⎠
⎞
⎜⎜⎝
⎛
⎟⎟⎠
⎞
⎜⎜⎝
⎛ −
−
−
=
−
Δ−=Δ⋅−=Δ−=
−
=
−
=
γ
γ
γγ
γ
γγ 1
1
21
1
11
1
1
1
2
1
2
1
1
2
P
PVPTR
T
V
CUW
P
P
V
V
T
T
5)多变压缩过程:压缩机功耗(《教材》P71)
4.稳定流动体系的能量平衡方程 ΔH+gΔz+Δu2/2=Q‐WS (WS为所做的轴功)
5.卡诺热机效率: η=1‐T2/T1
6.热力学第二定律表达式 dS≥δQ/T (可逆过程等号成立)
7.物理过程的熵变计算
1)恒温过程:
2
1ln.
1
2ln0
P
P
nR
V
V
nRSdU ⋅=⋅=Δ= 2)恒容过程:
1
2ln21 T
T
V
nC
T
dT
V
C
S ⋅==Δ ∫
3)恒压过程:
1
2ln
T
T
p
nCS ⋅=Δ 5)恒温恒压相变: ΔS=ΔHλ/T (ΔHλ—相变热)
4)绝热过程:ΔS=0 6)化学变化(恒温恒压下)ΔS=QR/T (QR—反应热)
7) 以 V,T为自变量时
1
2
1
2 lnln
V
V
nR
T
T
V
nCS +=Δ
,
以 P,T为自变量时
1
2
1
2 lnln
P
P
nR
T
T
P
nCS −=Δ
9. 稳定流动过程的理想功:Wid=T0ΔS‐ΔH
非流动体系(封闭体系)理想功:Wid=V‐V0‐T0(S‐S0)+P0(V‐V0)
10. 损失功:WL=T0ΔS‐Q= T0ΔST (Q—系统与温度 T0的环境交换的热量;ΔS—系统熵变;ΔST—总熵变)
11. 有效能和与效能效率(教材.P77)
①流动体系的有效能函数:B=H‐T0S‐(u2/2)‐Zg 有效能 ΔEX=B1‐B0=(H1‐H0)‐T0(S1‐S0)= ΔH‐T0ΔS=‐ Wid
有效能损失 D=(ΣEX)in‐(ΣEX)out 有效能效率:η=(ΣEX)out /(ΣEX)in
②非流动体系的有效能函数:B=U‐T0S‐P0V 有效能:ΔEX= B1‐B0= (U1‐U0)‐T0(S1‐S0)+ P0(V1‐V0)
③分离功 Wmin=ΔB=dBd+bBb‐fBf (d,b,f 分别表示塔顶、塔底和进料的流率,下标表示相应状态)
12.工质绝热节流后,压力不变,熵增大;理想气体节流后熵不变;实际气体节流后的温度取决于焦‐汤系数。
13.QV=QP-RTΔn(QV:反应的恒容热;QP:反应的恒压热,Δn:反应系数和)
14.反应平衡常数(25°C时的。若不是 25°C则 ΔrGm求法见《物化.P237》)
KѲ=exp(-ΔrGmѲ/RT) ΔrGmѲ=ΔrHmѲ-T.ΔrSmѲ (ΔrGmѲ单位:J/mol)
吸收 (★一定要注意最后求的是摩尔比还是摩尔分数;单位 kg还是 mol)
1. 摩尔比 Y 和摩尔分数 y的换算
Y
Yy
y
yY +=−= 11 , X
Xx
x
xX +=−= 11
2. 吸收过程
2.1 吸收量 G=V(Y1-Y2)=L(X1-X2) ( ) 2211 XYYLVX +−=
溶质吸收率ϕ A=(Y1-Y2)/Y1 气体出塔组成 Y2=Y1(1‐ϕ A)
亨利系数 E与相平衡系数 m 关系:m=E/P(《化原下.P74》)
2.2 吸收塔操作线方程 )( 11 XV
LYX
V
LY −+= )( 22 XV
LYX
V
LY −+=或
2.3 最小液气比
21
21
21
21
min / XmY
YY
XX
YY
V
L
−
−=−
−= ∗)(
2.4 吸收塔径的计算 D=(4VS/πu)0.5,VS单位 m3/s;u 为空塔气速,单位 m/s
2.5 吸收塔有效高度的计算(教材,P188页)
z 传质单元数法 Z=HOG.NOG
气相总传质单元高度 HOG=V/(Ky.α.Ω) Kyα 单位:kmol/(m3.s)
气相总传质单元数(S 仅与相平衡关系及液气比有关,塔加高不变)
( )
( ) ( )( ) ( )]/ln[)/ln(mmV
)(1ln
1
1
2211
2211
21
21
21
21
21
22
21
∗∗
∗∗
∗
∗
−−
−−−=ΔΔ
Δ−Δ=Δ−
−==
Δ
−=⎥⎦
⎤⎢⎣
⎡ +−
−−−=
YYYY
YYYY
YY
YYY
YY
XX
L
S
S
Y
YYS
YY
YYS
S
N
m
m
OG
,其中
时用无法求
z 等板高度法 Z=NT.HETP, HETP等板高度,m;
理论级数:
Vm
LA
YY
YYAANT ⋅=−
−=−⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛
−
−= *
21
21,1ln
1
ln ϕϕϕ
ϕ 为相对吸收率,其中
3.解吸过程
3.1 解析塔操作线方程 22 )( YXXV
LY +−= 11)( YXXV
LY +−=或
3.2 最小气液比
12
12
min YXm
XX
L
V
−⋅
−=)(
3.3 解析塔有效高度(教材,P192)Z=HOL.NOL HOL=L/(KX.α.Ω)
( ) ( ) ⎥⎦
⎤⎢⎣
⎡ +−
−−−=⎥⎦
⎤⎢⎣
⎡ +−
−−−= ∗
∗
∗
∗
A
YY
YYA
A
A
XX
XXA
A
NOL
11
21
11
12 1ln
1
11ln
1
1
蒸发(《化原.上》P307)
1. 蒸发量W
⎟⎟⎠
⎞
⎜⎜⎝
⎛ −=
1
01
x
xFW
( ) 10 xWFxF ⋅−=⋅
F—原料液的流量,kg/h
W—单位时间内蒸发的水分量,即蒸发量,kg/h
x0—原料液的质量分数
x1—完成液的质量分数
2. 加热蒸汽消耗量 D
z 溶液稀释热不可忽略时
w
L
w
L
hH
QtcFtcWFHW
hH
QhFhWFHWD −
+⋅−⋅−+⋅=−
+⋅−⋅−+⋅= 001101 )(')('
D—加热蒸汽的消耗量,kg/h
H—加热蒸汽的焓,kJ/kg
H’ —二次蒸汽的焓(即水的汽化焓,沸点下的),kJ/kg
h0—原料液的焓,kJ/kg h0=c0t0 c0—原料液的比热容,kJ/(kg.k)
h1—完成液的焓,kJ/kg h1=c1t1 c1—完成液的比热容,kJ/(kg.k)
hw—冷凝水的焓,kJ/kg
QL—热损失,kJ/h
若加热蒸汽的冷凝液在蒸汽的饱和温度下排出,
r
QhFhWFHWD L+⋅−⋅−+⋅= 01)('
r—加热蒸汽的汽化热,kJ/kg. H-hw=r
z 溶液稀释热可忽略时
r
QttcFrWD L+−⋅⋅+⋅= )(' 010
r’—二次蒸汽的汽化热,kJ/kg
Co—原料液的比热容,kJ/(kg.k)
z 若原料预热至沸点再进入蒸发器,则 D=W.r’/r
3. 传热面积
mo
o tK
QS Δ⋅=
o
So
m
o
i
o
Si
i
o
i
o
R
d
db
d
dR
d
dK
αλα
11
1
++⋅+⋅+⋅
=
Δtm=T‐t1 (T:加热蒸汽温度,t1:溶液沸点)
可利用 Q=D.r=W.r’+F.Co(t1-t0)+QL,求出 t1,即溶液沸点,从而得出 Δtm