无碳复写字迹的化学消退特征初探

无碳复写字迹的化学消退特征初探 2009年第1期 (总第107期) 福建警察学院学报 J()URNALOFFU儿ANPOLICEACADEMY No.12009 SerialNo.107 ? 公安科技? 无碳复写字迹的化学消退特征初探 吴玲,关颖雄,贾治辉 (西南政法大学,重庆400031) 摘要:无碳复写消退变造文书案件近年呈增多趋势.采用多种常见有机溶剂对无碳复写字迹进行化 学消退实验,并比较消退效果及消退特征,可以为化学消退无碳复写字迹的检验提供基础性研究数据. 关键词:无碳复写纸;化学消退;特征;检验 中图分类号:DF794.2文献标识码:A文章编号:1674—4853(20O9)O1一O055—04 StudyontheChemicalFeaturesofHandwriting’SFadinginCarbonlessCopyPaper WULing,GUANYing-xiong,JIAZhi—hui (SouthwestUniversityofPoliticalScienceandLaw,Chongqing400031,China) Abstract:Therearemoreandmorecasesofforgingdocumentsusinghandwriting’Sfadingincarbon— lesscopypaperinrecentyears.Wecanprovidefundamentalresearchdataforthetestofthechemicallea— turesofhandwrting’Sfadingincarbonlesscopypaperbythemeansofexperimentingthechemicalfeatur es ofhandwrting’Sfadingincarbonlesscopypaper,usingcommonorganicsolvents,andcomparingthere — suhsandcharacteristicsofthechemicalfading. Keywords:carbonlesscopypaper;chemicaIfading;characteristics;test 无碳复写纸属于化学型压敏纸,具有使用 方便,清洁不脏手,复写份数多,字迹清晰以及套印 整齐的特点,在现代办公,往来票据及各种电子打印 记录中广泛应用,常见的如二联式或三联式的出仓 单,提货单,收款单及金融机构的打印账单,票据等. 无碳复写纸从结构上可分为偶合型(它显色)和自载 型(自显色)两种,偶合型居多.以三联式偶合型为 例,其主要结构是:上页纸背面涂布成色剂(CB),中 页纸正面涂布显色剂,背面涂布成色剂(CFB),下页 正面涂布显色剂(CF),配套叠合使用r1].其复写 原理是:在书写工具或打印机的压力下,第一联背面 涂有的微胶囊破裂,里面包裹的无色染料油(成色 剂)迁移到第二联正面,与其上涂布的显色剂接触发 生显色反应,在第二联正面显示出字迹,以此类推至 第三联. 随着无碳复写纸在经济往来中广泛使用,涉及 该种材质文书检验的案件近年呈增多趋势.一些犯 罪分子在了解无碳复写纸特点的基础上,采取物理, 化学消退方法对无碳复写字迹进行消退变造,故能 否认定消退事实是该类文书检验工作中常遇到的鉴 定事项.国内公开发表的关于无碳复写字迹消退研 究的相关报道较少,现有报道只针对用天那水消退 无碳复写纸的消退特征及检验要点作了分析和研 究[.].本研究采用多种常见有机溶剂对无碳复写 字迹进行化学消退实验,并比较消退效果及消退特 征,为化学消退无碳复写字迹的检验提供了基础性 研究数据. 一 ,实验与方法 (一)材料 1.实验样本 前通纸制品”QTC3303”三联式出仓单(偶合型 无碳复写纸),用书写工具在第一联以正常书写力度 收稿日期:2009-01-02 作者简介:吴玲(1977一),女,西南政法大学司法鉴定中心工程师,重庆市证据技术实验教学 示范中心教师,研究方向:司法化 学与微量物证仪器分析.? 55 无碳复写字迹的化学消退特征初探 划写笔道,取第二联(中页纸)复写笔道样本,裁切成 约1x3cm小纸片备用.对比空白样本,为2003年 制备,正常保存. 2.试剂 根据相关研究[3],无碳复写字迹化学消退的 关键是用溶剂溶解显色剂,从而使复写字迹消退. 考虑到化学消退可能对纸张皱缩的影响,不采用含 水化学溶液进行消退实验,而选取以下常用有机溶 剂:乙醇,乙酸乙酯,乙酸正丁酯,丙酮,氯仿,二甲基 甲酰胺,苯,甲苯,二甲苯,均为国产分析纯试剂;天 那水自行配制:乙酸正丁酯15%,乙酸乙酯15,正 丁醇10%,乙醇109/6,丙酮1O,苯2O,二甲苯 2O%. 3.仪器 英国Foster+FreemanVSC5000文检工作站 4.其他器材 1.5mL塑料离心小试管,滴管,滤纸. (二)实验方法 1.将上述载有无碳复写笔道的纸片置于文检仪 下,分别在可见光,荧光,紫外光照射下拍照保存备 用. 2.根据参考文献相关研究口,采用局部涂抹 消退的方式,虽涂抹部位字迹消失,但反应生成物会 聚集在涂抹范围周围显色而出现明显的痕迹,故本 实验采用浸泡消退方式. 将3O张载有无碳复写笔道的纸片分别放进3O 个1.5mL离心小试管当中,3O个样本分成8组,分 别对应上述l0种有机溶剂;每组3个样本中,用滴 管加入同一有机溶剂浸泡,分别等待lmin,3min, 5min,取出纸片后置于滤纸上吸净溶剂并晾干. 3.将经过上述处理的纸片置于文检仪下,分别 在可见光,荧光,短波紫外光照射下拍照保存. 4.比较消退效果及消退特征,检验消退处理后 纸张复写功能及其他特征的变化. 二,实验结果 (一)消退效果的直观比较 目视观察,10种溶剂的消退效果见表1,其中: 乙醇对无碳复写笔迹基本无消退效果;乙酸乙酯,乙 酸正丁酯,二甲基甲酰胺,苯,二甲苯,丙酮,氯仿7 种溶剂的对无碳复写笔迹的消退能力强,其消退效 果与笔迹在溶剂中的浸泡时间无明显关系;甲苯,天 那水的消退能力稍弱,无碳复写笔迹需浸泡一定时 间才能消退完全. 表110种有机溶剂对无碳复写字迹消退效果 笔迹消退纸张变化 有机溶剂?肖退时间效果 本底颜色印刷格线整洁程度泛蓝情况厚度? 纸病:纸幅两边蓝带,空白蓝绿色红棕色整洁60 btm整幅细小蓝点] 蓝带破坏,蓝点分布无乙醇1 ,3,5min无法消退变深无变化不均匀蓝色污迹60/tm规律 乙酸乙酯1.3,5min完全消失略变浅无变化非常整洁蓝带,蓝点均不可见60btm 蓝色污迹出现在纸乙酸正丁酯l ,3,5min完全消失略变浅无变化蓝点不可见6Om幅四边 颜色明显二甲基甲酰胺l ,3.5min完全消失褪色严重整洁蓝带,蓝点均不可见60btm变浅 笨1,3,5min完全消失略变浅无变化比较整洁蓝带,蓝点均不可见60/~m 1min变浅 甲苯3min变浅基本不变无变化比较整洁蓝带,蓝点均不可见60/~m 3m1n很浅,仍可见 二甲苯l,3.5min完全消失略变浅无变化比较整洁蓝带,蓝点均不可见60/tm 丙酮l,3,5min完全消失略变浅无变化比较整洁蓝带,蓝点均不可见60/~m 氯仿1,3,5min完全消失基本不变无变化不均匀蓝色污迹蓝带,蓝点均不可见60btm 1min明显变浅 天那水3min略变浅无变化不均匀蓝色污迹蓝带破坏,蓝点 完全消失分布无规律60/~m bm1n 56 注:以浸泡5min后晾干的纸片为厚度测量对象. 2009年第l期 (总第107期) 福建警察学院学报 J()URNAL()FFUJIANP()LICEACADEMY NO.12009 Seria1NO.107 (二)消退后纸张的变化 经lO种溶剂浸泡后晾干的纸张(无碳复写中页 纸)均无明显皱缩,乎整度较好,厚度无明显变化. 但纸张本底颜色,印刷格线,整洁程度,泛蓝ls一情 况等方面各自存在不同的变化,见表l.其中,使用 二甲基甲酰胺消退后,纸张褪色程度最为严重,且纸 张原有印刷格线颜色变浅,原因是印刷油墨被该溶 剂部分溶解. (三)文检仪下消退特征的观察 使用文检仪对消退字迹后的纸片进行检验,结 果如表2所示.未消退的样本与氯仿,二甲苯消退 后的样本在可见光,荧光(668nm),紫外光(254nm) 下的形貌见表3. 表210种有机溶剂对无碳复写字迹的消退特征 有机溶剂荧光(668nm激发)紫外光(254nm) 空白笔道呈明亮荧光,清晰,纸张荧光暗淡笔道呈紫红色,清晰 乙醇荧光笔道明显,纸张荧光反映异常可见紫红色笔道痕迹 乙酸乙酯不见荧光笔道,纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 乙酸正丁酯不见荧光笔道,纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 二甲基甲酰胺不见荧光笔道,纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 笨不见荧光笔道,纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 甲苯可见微弱荧光笔道,纸张荧光反映异常暗淡紫红色笔道痕迹 二甲苯不见荧光笔道,纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 丙酮不见荧光笔道.纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 氯仿纸张荧光反映异常,不见笔道荧光不见紫红色笔道痕迹 天那水不见荧光笔道,纸张荧光反映异常不见紫红色笔道痕迹 注:以浸泡5min后晾干的纸片为观察对象 表3无碳复写字迹化学消退前后形貌比较 消退情况可见光荧光(668nm激发)紫外光(254nm) 空白 墨霍l警越 甲苯浸泡消退5min 圈一i 氯仿浸泡消退5rain i置l;}57 无碳复写字迹的化学消退特征初探 (四)消退后纸张复写能力检验 利用出仓单第一联与上述经消退处理5min的第二联纸片相压,相划,观察第二联对应位置 有无生色反 应出现,结果见表4. 表4被l0种有机溶剂消退处理后纸张的复写能力 有机溶剂消退时间消退后纸张复写能力 乙醇<5min显色反应缓慢,终能显色,且颜色深 乙酸乙酯<5rai’n不能显色,复写功能丧失 乙酸正丁酯<5min显色反应缓慢,终能显色,但颜色较浅淡 二甲基甲酰胺<5min不能显色,复写功能丧失 蓉<5min很快显色,且颜色较深,仍具有一定复写能力 甲苯<5min很快显色,且颜色较深,仍具有一定复写能力 二甲苯<5min很快显色,且颜色较深,仍具有一定复写能力 丙酮<5?min不能显色,复写功能丧失 氯仿<5min显色反应缓慢,终能显色,且颜色较深 天那水<5min不能显色,复写功能丧失 三,讨论 (一)实验结果的分析 1.消退试剂的效果比较.结合消退效果,纸张 变化特征,实验的10种有机溶剂中,乙醇基本无消 退效果;乙酸乙酯,乙酸正丁酯,二甲基甲酰胺,苯, 二甲苯,丙酮,氯仿7种溶剂的对无碳复写笔迹的消 退能力强,其消退效果与笔迹在溶剂中的浸泡时间 无明显关系;甲苯,天那水的消退能力稍弱,无碳复 写笔迹需浸泡一定时间才能消退完全.其中二甲基 甲酰胺消退后,纸张褪色严重,且印刷油墨被部分溶 解导致印刷格线颜色变浅.乙酸乙酯,甲苯,二甲 苯,丙酮的消退效果好,对纸张的影响相对较小. 2.消退特征分析.经上述试剂消退的无碳复写 纸张均存在共性:一是荧光检验均可见化学试剂消 退形成的异常荧光反映;二是纸张整洁程度与泛蓝 情况与正常保存的样本纸病明显不同.不同化学试 剂消退在这两方面亦有不同程度的差异. (二)实验结果的意义 1.本研究所使用的无碳复写纸样本为三联偶合 型(它显色),显色为深蓝紫色,为最常用的无碳复写 纸类型,也是在文书检验案件中频现性较高的无碳 复写纸类型,故其研究结果应具有一定实用性. 2.本研究所得实验数据均是在上述样本条件下 测得.显色为其他颜色(如蓝绿色,红色,紫色,藏青 色,黑色)的无碳复写纸及自载型(自显色)无碳复写 纸虽未做实验,但本实验研究结果应具有一定代表 58 性,理由是:无碳复写纸的生产是一种不断发展的工 艺,虽然各家生产厂商的各种无碳复写纸生产过程 及所用化学物质都是专有知识,每页纸,每种形式, 不同的生产者虽有很大差别,但其所用的化学物质 的基本类型和原理是相似的|7]. 3.化学消退事实的认定.通过荧光检验观察无 碳复写文书的荧光反映是否异常,以及与正常保存 并自然消退[8文书比较纸张整洁程度,泛蓝情况的 差异,可作为判断是否经化学消退的有效判据.其 他消退方式(如光照)本文未作描述,拟另行撰文比 较研究. 消退后纸张复写能力的检验结果,可作为检验 参考,但复写能力的有无不能作为否定,认定化学消 退的依据.原因如下: (1)经部分试剂消退后的无碳复写纸张仍具有 消退能力,如苯,甲苯,二甲苯.这可能跟化学消退 的机理有关,即化学试剂溶解的仅是发生了显色反 应而生成的有色物质,还是同时也溶解了未被还原 显色的显色剂. (2)因为无碳复写纸的生产工艺存在差别,各厂 家所采用的成色剂和显色剂不尽相同(就是同一生 产厂家的产品也可能由于生产工艺的调整而产生差 异),不同的成色剂与不同的显色剂很可能没有反 应,就算是同一种成色剂与不同的显色剂反应都会 有不同的效果,颜色或深或浅,或者没有反应所 以,在检验无碳复写文书的显色能(下转第63页) 2009年第1期 (总第107期) 福建警察学院学报 JOURNALOFFUJIANP()LICEACADEMY NO.12009 Seria1NO.107 授权移动存储设备禁止使用,正常使用,加密使用, 在一定范围内使用等权限,保证数据安全共享. (三)角色用户利用授权密钥解密授权范围的检 索结果 检索的数据结果肯定是加密的,无论你何时何 地使用这些数据都必须是通过嵌入了授权管理的专 门浏览器才可以读取,超出授.权范围的跨库检索结 果因为没有对应等级的解密密钥对于该用户则不可 见,如果需要查看密级更高的数据则必须申请更高 的授权.RBAC角色授权管理定义好各种层次的角 色用户和对应权限,用户只有拥有授权角色才可以 看见各个保密数据库的检索信息,确保数据的安全 和访问的合法.通过RBAC的角色定位以及对应 的数据分级加密措施,才能实现对应授权访问对应 等级的保密信息,这样保证了保密数据库被不同系 统的用户检索访问,共享利用,又确保了数据的安 全. 上述模型的核心思想是即要确保各种数据库能 够被无障碍的跨系统平台检索访问,又要能够控制 访问的合法性和确保数据保密安全.所以需要通过 RBAC的角色控制来控制合法授权访问,利用 RBAC对应的角色密钥对数据进行分级加密解密, (上接第58页)力时,最好是采用同一厂家,同一类 型和同批生产的CB,CFB,CF纸来配合检验.检 验结果还需结合其他指标检验的结果综合分析,如 显色快慢,荧光检验,纸病(泛蓝)的变化等. 结论 本研究对无碳复写字迹进行化学消退实验,通 过比较消退效果及消退特征,为化学消退无碳复写 字迹的检验提供基础性研究数据,在此基础上对无 碳复写化学消退事实的认定作了系统分析.同时, 实验研究结果可作为无碳复写文书被消退字迹显现 技术的研究基础. 参考文献: [1]王际德.无碳复写纸的生产和发展[J].广东造纸,1998 (6):45—49. 从而在允许合法访问共享的同时确保数据保密. 结语 RBAC模型在许多行业和领域已经得到较广的 应用,并且效果良好,其核心还是要在规划和管理上 下功夫.要实现上述管理和访问模式,需要做到统 一 规划,全面考虑;积极采用各种先进安全技术,实 现集中统一的配置,监控,管理;还应加强有关网络 安全保密和的制定,并予以严格实行. 要促进公安情报信息系统的共享利用,除了有 科学有效的共享访问模式,还必须健全基础网络,优 化应用系统,逐步形成公安情报信息共享安全机制. 互通是基础,整合是关键,管理是核心,共享是目的. 推进公安信息化建设就必须坚持以科学发展观为统 领,以整个公安中心工作为主线,要统筹规划,科学 分析,走技术集成和系统综合的发展之路,从而实现 公安信息更大范围的情报共享和深层次应用. 参考文献: E1]许发见.RBAC模型与网络犯罪控制[J].福建公安高等 专科学校学报,2006(2). [2]胡永强.异构数据库的跨库检索技术[J].青海科技, 2006,13(5). (责任编辑:黄小芳) Ce3卜念珍.无碳复写纸的发展和技术进步EJ3.中华纸业, 2000(6):18—22. E33黄晓静,孙小飞.天那水消褪无碳复写纸的消褪特征及 检验方法[J].刑事技术,2001(2):25—26. C43吕建中.无碳复写纸的字迹消褪特征及检验方法[J].纸 和造纸,2002(4):62. [5]薛福连.浅谈无碳复写纸蓝点质量纸病[J].四川造纸, 1997(4):232—233. E63张殿义,李双虔,代吉斌.防止无碳复写纸泛蓝的措施 [J].中华纸业,2000(5):3O一31. [7]弘虹.无碳复写纸的化学成分及其健康危害CJ].国外医 学卫生学分册,2OOl(4):222—228. [83贾治辉.文书检验[M].北京:法律出版社,2000:243. (责任编辑:黄小芳) 63