位阻效应
(1)轨道杂化程度的不同对键长会有一定程度的影响,如由SP3、
SP2、SP杂化形成的碳-碳轨道中的S成分依次增多,其相应
的键长也依次缩短,但是这种变化对化学键的热稳定性的影响
几乎不显示明显的差别。通常情况下,长键比短键更为常见,
其主要原因是由于原子间斥力的增强比其它一些因素引起的
成键轨道电子云密度降低所导致的键长增长更明显。Ruchardt
和Bechhaus[1]对各种取代基对取代乙烷的中心碳碳键的性能
的影响进行了广泛的研究。他们认为,随着取代基团的增大,
位阻效应的增加,首先引起中心碳碳单键的形变,如键弯曲和
转动等,而使键的力常数减小。在只有排斥作用时,要使键长
超过0.1600nm必须是在取代基团非常拥挤的情况下才会发生。
如化合物1的中心碳碳键长为0.1641nm。
(2)有机物分子空间结构对反应物产率有一定的影响,支链愈多,
愈复杂,则试剂对每个支链进攻的几率各不相同,因而导致各
种产物的产率各不相同
(3)由于基团将中心原子在空间上的遮蔽,使反应时的基团进攻中
心原子时有一定困难