分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分析

分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分析 分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分 析 2OO6年l2月 第35卷第6期(总第201期) 云南冶金 WNNANMErAIJJURGY Dec. Vo1.35.No.6(Sum加1) 分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分析 刘楚文 (云南省水文水资源局保山分局,云南保山678000) 摘要:通过精密度偏性试验(AQC试验),分析确定影响总磷测定结果的主要因素; 对分析化验室监测数 据的质量进行检验和评价. 关键词:精密度偏性试验(AQC试验);影响因素;质控图;误差分析及评价 中圈分类号:065文献标识码:A文章编号:1006—0308(2OO6)06—0050—04 AQCTestandAnalysisforDeterminationofTotalPhosphorbySpectrophotometryMethod UUChu—wen (BaoshanSubstationofYunnanHydrologyBureau,Baoshan,Yunnan660411,China) ABSTRACT:BasedonAQCtest,themainfactorsinfluencingtheresultsoftotalphosphordet enninationareanalyzed80astocheckupand evaluatethequalityofmeasuringdataofassaylaboratory. KEYWORDS:AQCtest;influencingfactors;qualitycontrollingdiagram;erroranalysisand evaluation 1前言体均值与"真值"之间的差别. 精密度偏性试验和评价,是通过对试验分析人 员运用某一分析试验方法进行一系列分析测定取得 的数据,用数理统计方法进行综合评价,进而对分 析方法的适用性和分析者的技术水平得出科学评价 的实验室内部分析质量控制和管理方法.分析人员 在选定分析方法进行实际样品测定前进行方法精密 度偏性试验,对于全面掌握和正确运用分析方法, 保证分析质量,都具有重要意义. 精密度是指用某一特定的分析方法,在一定的 受控条件下,重复分析均一样品所得测定结果的一 致程度.它反映了分析方法或测量系统存在的随机 误差的大小,主要受分析方法繁简程度的影响,同 时也反映分析者的操作技能. 偏性(Bias)也叫系统误差(SystematicError), 指由分析过程中的某些恒定因素造成的分析结果总 50 2任务来源及目的 为了全面评价各类分析室水环境监测质量状 况,水利部选择了两个项目(总磷,总氮)在全国 范围内进行AQC实验.通过AQC实验对云南省水 环境监测中心保山分中心的实验室运行状况,人员 素质,监测数据质量进行检验和全面评价. 3试验部分 3.1测定总磷的方法与该方法适用范围 3.1.1试验原理 在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸一高氯酸) 使试样消解,将所含磷全部氧化为正磷酸盐.在酸 性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,在锑盐存在下 生成磷钼杂多酸后,立即被抗坏血酸还原生成蓝色 的络合物. 收稿日期:2006-02—20 作者简介:刘楚文(197),男,汉,云南省保山人,助理工程师. 刘楚文分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分析 注:A町吸光度浓度值标样真值 3.1.2测定方法 采用过硫酸钾消解分光光度法. 3.1.3适用范围 本适用于地面水,污水和工业废水.取 ,本标准的最低检出浓度为0.O1mg/L, 25mL试料 测定上限为0.6mg/L.在酸性条件下,砷,铬,硫 干扰测定. 3.2仪器和设备 分光光度计,20am比色皿,手提式蒸气灭菌 器,具玻璃磨口塞比色管(50mL). 3.3测定步骤及计算测定结果 1)用实验室自配的标准溶液0.1C,0.9C, (C为标准曲线的测定上限),统一发放的标准水 样,天然水样及加标水样,以随机次序每天一批, 每次2份,共6批. 2)测定过程:取25mL上述试样置于50mL 比色管中.(1)加4mL过硫酸钾.(2)塞紧磨口 塞用布及绳等方法扎紧瓶塞,以防弹出.(3)将比 色管置于医用手提蒸气灭菌器中,加热,使压力 指针到1.1kg/cm,此时温度达120oC,保持30 min后停止加热.待压力表读数降至零后,取出放 冷.然后用水稀释至标线.(4)分别向各份消解液 中加入1mL抗坏血酸溶液混匀,30s后加2mL钼 酸盐溶液充分混匀.(6)移取部分溶液至20am比 色皿中,在分光光度计上,以水作参比,在波长为 700Ilia处测定吸光度,计算出校正吸光度A,按A 的值查找标准曲线并计算总磷含量. 3)空白试验:空白试验除以25mL水代替试 样外,采用与上述试样完全相同的试剂,用量和分 析步骤进行平行操作. 4)标准:(1)校准系列的制备:用分度吸管 向一组(7支)比色管(50mL)中,分别加入磷 51 2006年12月 第35卷第6期(总第201期) 云南冶金 YUNNANMETAII.I7RlY Dec.2006 Vo1.35.No.6(Sum201) 酸盐标准使用溶液0.00,0.50,1.00,3.0o,5.0o, 10.o0,15.0oml.加水稀释至25mL.(2)测定步 骤和前面试样的测定步骤相同.(3)以水做参比, 测定吸光度,扣除空白试验的吸光度后,和对应的 磷的含量绘制工作曲线.(4)计算结果:采用计算 公式:c=(式中:m为试样测出含磷量,g; v为测定用试样体积,mL.) 4结果与讨论 4.1误差分析及评价 4.1.1变异分析 批内变异(MS批内)是指同一批(天)测定 结果的不一致,它是由操作中的随机误差引起的, 批间变异(MS批问)是不同批(天)i见4定结果之 问的不一致,它是由操作环境,条件变化及样品本 身的不稳定性而引起的.对于一个同靠的分析方 法,同时具有较好的操作技能,批内,批间的误差 仍可能不一致,但不应具有统计学上的显着性,否 则应查明予以消除.对本次试验结果进行变异显着 性检验(F检验)看出=期<Fo.05,评价 变异结果为"不显着",说明实验结果没有受环境, 条件的影响.总标准差St=~/sw2+SB2,指标检出 限为w,当S,<W时,总标准差合格,当S.>W 时,总标准不合格.本次实验总标准差检验均为合 格.说明本中心内实验室仪器的稳定性良好,分析 人员对仪器设备的利用状况良好,分析人员的操作 技能状况良好,自我控制能力水平在不断提高,评 价结果详见表二所示. 表2精密度偏性检验 Tab.2AQCcheckup 52 刘楚文分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分析 4.1.2干扰分析 从表2评价结果中看出总标准偏差均小于5% 的浓度值,具有良好的精密度,各水样与统一标准 分析结果的标准偏差均无显着差异,说明水样中不 存在干扰因素的影响. 4.1.3准确度分析 从表2中可看出,回收率检验为101%合格, 说明本中心分析实验室测定的准确度是可靠的. 4.1.4质控图的绘制与结果分析,见表3. 表3质控图 单位保山分中心分析项目总磷分析人刘楚文 2003年7月28 H全8月3日 l0l1 0.198lO.2o02 2l22 0.2o02 3233 分析_,J法GBI1893—1989 rll2 x0.2o440.198l n12l3 X0.20650.198l n2324 X 质控图 浓度位 34 0.2o230l98l 14l5 O.19810.2023 2526 +3S0.2090 +2S0.2063 +SO2036 0.2009 一 SO.1982 . 2S0l955 . 3S0.1928 .八^ 一—一7一—一7\广弋^ . _v_…H_...: 结果分析及说明:质控点全部落住控制限内,质控网分布合理. 图中+3S(控制限),+2S(上警告 限),+(上辅助限),(中心线),一5 (下辅助限),一2(下警告限),一3s(下控 制限).从图中f看,无点子落在,tz,下控制限 以外,90.5%点子落在上,下警告限以内,只有两 个点子落在上,下警告限以外,上,下控制限以 内,说明质控点分布在误差范围之内;另外还可看 出质控点没有系统偏离,误差随机地分布在均值的 两侧,说明质控图分布合理,实验室内不存在影响 分析结果准确性的因素,分析方法的随机误差在规 定范围之内,分析中不存在明显的系统误差. 5结论 通过分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分 析,证明云南省水环境监测中心保山分中心的实验 室运行状况良好,人员素质,监测数据质量是可 靠的. 参考文献: [1]同怀东,段英,郝红.水瓜怀准分析_,J法}【_==编lPj.水利部 水文司环资处,水利部水质试验研究中心?l995. [2]金传良,郑连生,水质技术丁作手册[M].北京:能源出版 社,1989 [3]中国环境监测总站.《环境水质监测质保证手册》编写组. 环境水质监测质岢保证手册[M].北京:化学工,I出版}十, 】984. 53 ? 0O ,'3 如 00 1'l瑚培 O0 3l 仃 00 53 ;宝 0D