电 极 的 选 用 及 其 维 护

电极的选用及其维护 一、电极的种类 1、参比电极 2、pH玻璃电极 3、氧化还原滴定电极 4、银量法滴定电极 5、离子选择电极 6、表面活性剂电极 7、光度电极 二、酸碱滴定 1、水溶液(强酸强碱,弱酸弱碱): a、指示电极:复合pH电极 b、指示电极: pH玻璃电极 c、参比电极: Ag/AgCI参比电极 2、pH 电极的保存 单体pH 电极:纯水 复合pH电极保存在c(KCl) = 3 mol/L 3、电极保存液: 防止K+ 引起的玻璃膜钝化 防止长菌 不同参比液的复合pH电极保存在相应的参比液中 4、pH 电极的维护 隔膜堵塞: 清洗 AgCl NH3的溶液中过夜(AgCl) Ag2S 7 % 硫脲的0.1 HCl mol/L溶液 蛋白质 5 % 胃蛋白酶的0.1 ml/L HCl (存放1星期) 有机溶剂污染在80°C的铬硫酸溶液中约5分钟 悬浮物、脂肪、油类溶剂 如果上面的办法还不行:用指甲锉刀小心地锉隔膜,应该看到有电解质溶液流出 5、pH 电极的再生 玻璃膜再生: 在10%NH4HF2中浸泡1分钟或40%HF溶液中浸泡几秒。然后用1:1HCI漂洗10秒,用蒸馏水清洗,储存在3mol/LKCI溶液中24小时。 用水浸泡过夜,只浸没响应膜,不浸没隔膜。 测定前,轻轻提起套管式隔膜,使少量内充电解液溢出,再将套管式隔膜复位。 在以乙腈和DMF为溶剂的滴定中,每次测定间隔可用水冲洗电极。 极性溶剂的滴定中,每次测定间隔可用溶剂和乙醇(50~70%)冲洗电极。 药物滴定过程如有沉淀发生,可依次用水、乙醇、冰醋酸清洗。 长期不用,电极需保存在电解质溶液中。 三、非水酸碱滴定 1、非水溶液三电极系统: 指示电极: pH玻璃电极 参比电极: Ag/AgCI参比电极 辅助电极: 单体金属Pt辅助电极 2、电极的内充电解液 碱性滴定剂(NaOH/KOH乙醇溶液、TBAOH、Na-,K-,LiOCH3): 电极内充液为0.4mol/L TEA-Br的乙二醇溶液。 酸性滴定剂(HClO4的冰醋酸溶液、HCl乙醇溶液): 电极内充液为LiCl的乙醇溶液(2mol/L或1:1乙醇溶液)。 3、电极的准备和维护 用水浸泡过夜,只浸没响应膜,不浸没隔膜。 测定前,轻轻提起套管式隔膜,使少量内充电解液溢出,再将套管式隔膜复位。 在以乙腈和DMF为溶剂的滴定中,每次测定间隔可用水冲洗电极。 极性溶剂的滴定中,每次测定间隔可用溶剂和乙醇(50~70%)冲洗电极。 药物滴定过程如有沉淀发生,可依次用水、乙醇、冰醋酸清洗。 长期不用,电极需保存在电解质溶液中。 四、氧化还原滴定 1、电极体系: 单体金属电极(Pt, Au )+Ag/AgCI参比电极或复合金属电极(Pt,Au) 2、应用: 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等 3、氧化还原电极的维护 保存: a单体: 干保存 b复合: 浸泡在3mol/LKCI溶液中 c对于复合电极,如出现隔膜问,处理方法与玻璃电极相同 4、氧化还原电极的维护 响应出现问题:可能是表面钝化引起。 a、将电极浸泡在含0.5g氢醌的50mL,pH=4的缓冲溶液中一段时间,然后用蒸馏水清洗,或将电极与直流电源的负极相连,以稀硫酸为电解质,在10mA下电解3分钟。 电极表面沾污后: b、用磨蚀粉清洁,然后用蒸馏水清洗。插入式针形电极可在火焰上烤至发红,除去污物。 五、银量法(沉淀滴定) 1、电极体系: 单体银电极+Ag/AgCI参比电极或复合银电极 应用:盐分测定 2、银量法电极的维护 保存: a、单体:存放在电极盒中即可 b、复合:浸泡在饱和KNO3溶液中,切勿使用KCI。如KNO3结晶,加蒸馏水清洗,更新参比液 隔膜问题:同玻璃电极 银表面处理:可用研磨粉清洁电极,然后用水清洗。 六、络合滴定 指示电极: 离子选择电极如:Cu-ISE 参比电极: Ag/AgCI参比电极 1、离子选择电极 a、晶体膜: F-、CN-、S2-、Ag+、Cu2+、Cd2+、Pb2+、CI-、Br-、I-、SCN- b、有机聚合物膜: K+、Ca2+、NO3-、BF4- c、玻璃膜: H+、Na+ d、NH3电极: 2、离子选择电极的维护 晶膜离子选择性电极 晶膜非常坚固。但强还原性溶液会损害卤素晶膜电极 晶体膜电极可用Metrohm抛光组件进行抛光处理,抛光组件为3微米的AI2O3和抛光布氟离子电极用牙膏处理 所有离子选择电极都应保存在电极盒中,存放前,将电极上的水吸干 聚合物膜离子选择性电极 不可用有机物溶剂或油类。这些有机物会损害电极. 高含量的干扰离子也会污染电极。这时可在蒸馏水中浸泡数小时,再浸泡在步骤溶液中。电极表面非常敏感。不可用手指或纸巾接触表面。仅用水冲洗即可 表面活性剂电极的维护 电极干放 开始测定前,需先进行两三次滴定 如果经常使用电极,也可以将电极保存在1%的聚乙二醇中,每次可直接开始测定 进行几次测定后,可以用甲醇冲洗,或用甲醇润湿的布擦拭电极,再用二次水冲洗 表面活性剂电极为石墨内芯,因此避免跌落,或机械重压