肥料检测与质量控制2

肥料与质量控制湖南省土壤肥料研究所黄凤球二0一三年十月主要内容：★肥料种类★肥料检测●肥料●复混肥全氮检测●复混肥有效磷检测★肥料检测质量控制一、肥料的的种类（一）无机肥料：化学肥料，比如氮肥磷肥钾肥、复混肥等；有机肥料：农家肥，如厩肥绿肥饼肥、圈肥和堆肥等；有机无机肥料:指含有机物质和无机营养的复混肥料；生物肥料：指通过生物工程技术，将某些具有特殊功能的细菌制成肥料。按化学成分肥料的的种类（二）单质肥料（氮肥、磷肥、钾肥）复混（合）肥料（多养分肥料）按速效肥料肥效分缓效肥料按固体肥料肥料物液体肥料理状况分气体肥料（二氧化碳）按酸性肥料肥（磷酸钙、硫酸铵）料碱性肥料性(氨水、硝酸钠)质中性肥料分(氯化钾、硝酸铵)按大量元素肥元中量元素肥素微量元素肥分中微量元素肥化学酸碱性生理酸碱性肥料的的种类（三）什么是BB肥？BB肥名称来源于英文BulkBlendingFertilizer，又称掺混肥，它是把单质肥料（或多元肥料）按一定比例掺混而成。BB肥特点是氮磷钾及微量元素的比例容易调整，可以根据土壤肥力水平及用户需要生产出各种规格的专用肥，比较适合测土配方施肥的需要。肥料的的种类（四）什么是包膜肥料？（又称包衣肥料、薄膜肥料、包膜缓释肥料、包膜控释肥料）用半透性或不透性薄膜物质包裹速效性化肥颗粒而成的肥料。成膜物质有塑料、树脂、石蜡、聚乙烯和元素硫等。包膜的目的是使包膜肥料在施入土壤后里面的速效养分缓慢地释放出来，以延长肥效。释放速率决定于包膜种类、厚度、粒径、肥料溶解性、土壤温度、土壤含水量以及土壤微生物活性等。适用于经济价值高、生育期长、需肥量大但又不便分次施肥的作物，以及养分易于淋失的温高、多雨地区或灌溉地区，尤其是在质地轻的砂性土壤上。提高肥料利用率肥料的的种类（五）什么是绿肥是指用作肥料的绿色植物体。如苜蓿、满江红、水葫芦等。绿肥是传统的重要有机肥料之一。种植绿肥是改良土壤、培肥地力，提高粮食产量、品质的关键措施，也是农民增收、农业增效的有效途径。按其来源分为栽培绿肥和野生绿肥。按植物学分为豆科绿肥和非豆科绿肥。按种植季节分为冬季绿肥、夏季绿肥和多年生绿肥。按利用方式分为稻田绿肥、麦田绿肥、棉田绿肥、覆盖绿肥、肥菜兼用绿肥、肥饲兼用绿肥、肥粮兼用绿肥等。按生长环境分旱地绿肥和水生绿肥。培肥土壤改良土壤豆科绿肥根瘤菌可以固氮肥料标准（一）《硝酸磷肥、硝酸磷钾肥》GB/T10510-2007《农用硫酸锌》HG3277-2000《农业用硫酸钾》GB20406-2006《有机肥料》NY525-2012《硫酸钾镁肥》GB/T20937-2007《微量元素水溶肥料》NY1428-2010《大量元素水溶肥料》NY1107-2010《含腐植酸水溶肥料》NY1106-2010《掺混肥料（BB肥）》GB21633-2008《水稻苗床调理剂》NY526-2002《硅肥》NY/T526-2002《尿素》GB2440-2001《氯化铵》GB/T2946-2008《硫酸铵》GB535-1995/XG1-2003《过磷酸钙》GB20413-2006《磷酸一铵、磷酸二铵》GB10205-2009《钙镁磷肥》GB20412-2006《钙镁磷肥》HG2557-1994《钙镁磷钾肥》HG2598-1994《氯化钾》GB6549-2011《复混肥料（复合肥料）》GB15063-2009《磷酸二氢钾》HG/T2321-1992《含氨基酸叶面肥料》GB/T17419-1998《微量元素叶面肥料》GB/T17420-1998《有机-无机复混肥料》GB18877-2009二、肥料检测肥料的要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输、储存等等肥料标准（二）砷：肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标GB/T23349-2009有机-无机复混肥料GB18877-2009（5.13）水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB7485-1987农用硝酸稀土化学分析方法GB/T12687.3-1990肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定NY/T1978-2010硫酸铵砷含量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB535-1995（4.7）镉：肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标GB/T23349-2009农用硝酸稀土化学分析方法火焰原子吸收光谱法测铅、镉的含量GB/T12687.6-1990有机-无机复混肥料GB18877-2009（5.14）水质镉的测定双硫腙分光光度法GB7471-1987农业用硫酸锌HG3277-2000肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定NY/T1978-2010铅：肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标GB/T23349-2009农用硝酸稀土化学分析方法火焰原子吸收光谱法测铅、镉的含量GB/T12687.6-1990有机-无机复混肥料GB18877-2009（5.15）水质铅的测定双硫腙分光光度法GB7470-1987农业用硫酸锌HG3277-2000肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定NY/T1978-2010铜：含氨基酸叶面肥料铜的测定GB/T17419-1998（4.7）微量元素叶面肥料铜的测定GB/T17420-1998（4.6）有机肥料铜的测定方法NY/T305.1-1995复混肥料中铜、铁、锰、锌、硼、钼含量的测定铜含量测定原子吸收分光光度法GB/T14540-2003（3.4）水溶肥料铜、铁、锰、锌、硼、钼含量的测定NY/T1974-2010铬：有机-无机复混肥料GB18877-2009（5.16）水质铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB7466-1987肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定NY/T1978-2010汞：有机-无机复混肥料GB18877-2009（5.17）肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定NY/T1978-2010硫：复混肥料中钙、镁、硫含量的测定总硫含量的测定（灼烧法和烘干法）GB/T19203-2003（3.5）水溶肥料钙、镁、硫、氯含量的测定NY/T1117-2010（5）液体肥料密度的测定：NY/T887-2004水溶肥料钠、硒、硅含量的测定：NY/T1972-2010水溶肥料腐植酸含量的测定：NY/T1971-2010煤中腐植酸产率测定方法GB/T11957-2001现行有效复混肥料总氮的测定(蒸馏滴定法)●原理●试剂●仪器器皿●分析步骤●计算●允差●注意事项GB/T8572-2010复混肥料总氮的测定一、原理在碱性介质中用定氮合金将硝酸根还原，直接蒸馏出氨或在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在混合催化剂存在下，用浓硫酸消化，将有机态氮或酰胺态氮和氰氨态氮转化成铵盐，从碱性溶液中蒸馏氨。将氨吸收在过量的硫酸溶液中，在甲基红-亚甲基蓝混合指示剂存在下，用氢氧化钠滴定溶液返滴定。二、试剂●硫酸●混合催化剂●氢氧化钠标准滴定溶液●甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：●溶液Ⅰ：称取0.5g亚甲基蓝，溶于95%乙醇中，用95%乙醇稀释至100ml。●溶液Ⅱ：称取0.1g甲基红，溶于95%乙醇，用95%乙醇稀释至100ml。取50ml溶液Ⅰ和100ml溶液Ⅱ，混匀。复混肥料总氮的测定三、仪器、器皿●消化仪器●蒸馏烧瓶、梨形玻璃漏斗●电炉●接收器●滴定管复混肥料总氮的测定四、分析步骤（一）●称样称取0.5～2g（一般称样量为0.5g即可，精确到0.0002g）样品于蒸馏烧瓶中。●消煮蒸馏烧瓶中加入2.00g混合催化剂,加入30ml硫酸,插上玻璃漏斗,加热,至冒硫酸白烟60min后或至溶液透明为止.复混肥料总氮的测定总氮含量≤235mg，销态氮≤60mg四、分析步骤（二）复混肥料总氮的测定●蒸馏接收器中加入20mlH2SO4，4～5滴混合指示剂,加入120mlNaOH，开通冷却水,开启加热装置蒸馏出至少150ml馏出液后,用pH试纸检查馏出液，如无碱性则结束蒸馏。●滴定用NaOH标准滴定溶液返滴定过量HSO4至指示剂呈现灰绿色为终点。在测定的同时，按同样的操作步骤，进行空白试验。五、计算及允许差　CNaOH×消耗NaOH标液×0.01401　　　　　　总氮％＝×100试样质量取平行结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.30%。复混肥料总氮的测定七、注意事项●消煮后，要等溶液冷却后加水。●蒸馏时，连接装置不能漏气。●蒸馏要完全。●在蒸馏烧瓶中加入防暴瓷片防止溶液溅出。复混肥料总氮的测定复混肥料有效磷的测定●原理●试剂●仪器器皿●分析步骤●计算●允差●注意事项GB/T8573-2010一、原理用水和EDTA溶液提取复混肥料中水溶性磷和有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。复混肥料有效磷的测定复混肥料有效磷的测定●乙二胺四乙酸二钠（EDTA），37.5混合催化剂●硝酸●喹钼柠酮试剂:●溶液a:将70g钼酸钠(Na2MoO4·2H2O)置于400ml烧杯中,加入100ml水溶解。●溶液b:将60g柠檬酸(C6H8O7·H2O)置于1l烧杯中,加入100ml水溶解,加85ml硝酸。●溶液c:将溶液a加到溶液b中，混匀。●溶液d:混合35ml硝酸和100ml水在400ml烧杯中,并加5ml喹啉，混匀。将溶液d加到溶液c中，混匀，静置一夜，用滤纸或棉花过滤，向滤液中加入280ml丙酮，用水稀释至1l，混匀，溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光，避热。本试剂受光后若溶液呈浅蓝色，可加入溴酸钾(10g/l)至颜色消失为至。二、试剂三、仪器、器皿●恒温干燥箱●漏斗坩埚●恒温水浴震荡器●瓷蒸发皿●烧杯、容量瓶、大肚吸管、表面皿复混肥料有效磷的测定●称样称取1.5～4g（精确到0.0001g，含磷量约15～5%,P2O5约100～200g）样品于250ml容量瓶中。●水溶性磷的提取称取试样于75ml瓷蒸发皿中，加入25ml水研磨，将清液过滤于预先加入5ml硝酸的250ml容量瓶中，继续用水研磨，每次用水25ml，将不溶物转移到滤纸上并用水洗涤不溶待溶液达到200ml为至。最后定容，得溶液A。复混肥料有效磷的测定四、分析步骤（一）五氧化二磷含量100mg～200mg复混肥料有效磷的测定四、分析步骤（二）●有效磷的提取根据称样要求称取试样于250ml容量瓶中，加入150mlEDTA溶液，于60℃的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h，取出，定容，过滤，弃去最初滤液，得溶液B。●测定吸取25ml溶液A和B于400ml烧杯中，加入10ml硝酸，煮沸，加入35ml喹钼柠酮，微沸1min，冷却，抽滤，于180℃烘干，称重。五、计算及允许差　CNaOH×消耗NaOH标液×0.01401　　　　　　P2O5％＝×100试样质量取平行结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.30%。复混肥料总有效的测定肥料检测质量保证和质量控制★样品送检★样品保存★样品制备★分析方法选定★实验室内部质量控制样品送检●送检样品时需填写送样委托单，对样品名称、商标、委检单位、生产单位、样品状况、送样人、送样时间等信息详细填写，核对无误后在委托单上签字。●对样品名称不清楚、重量不足、盛样容器破损、受沾污的样品，样品管理员均拒绝接受，并告知送样人重新取样送检。样品保存●样品库要求：应干燥、通风、避免阳光直射、无污染；并定期清理样品，防止霉变、鼠害及标签脱落。●建立样品入库记录册以及样品目录，建立肥料样品档案，便于查找样品相关信息。▼样品保存标签需包含样品编号、样品名称、送样日期、制样人员等信息。▼样品保存标签贴于瓶上后，再用宽透明胶绕一圈将标签粘紧。一般送检也可以直接用记号笔编写样品编号。样品制备(GB/T8571-2008)样品制备间应清洁、通风、无污染。每加工完一个样品均对加工工具进行彻底清理，防治交叉沾污。●样品制备自检：样品制备人员在样品制备过程中，需对样品状态、工作环境及制备工作情况进行自我检查。●试样制备将样品经多次缩分后取出约100g样品，迅速研磨至全部通过0.50mm孔径试验筛子（如样品潮湿或很难粉碎，可研磨至全部通过1.00mm孔径试验筛），混匀，置于洁净、干燥的瓶中，做成分分析。余下样品供粒度测定用。分析方法选定按照肥料种类选择相应的国家、行业标准进行检测。复混肥料按照GB15063-2009检测；有机肥料按照NY525-2012行业标准检测；有机无机复混肥料按照GB18877-2009标准检测。实验室内部质量控制（一）●仪器设备及计量器具检定所用仪器设备及计量器具应当检定合格，并在有效期内。仪器设备性能、量程、精度等必须满足分析方法要求。●标准物质由于样品的测定值是以样品与标准样品的测定结果进行比较为基础而得到的，因此，为了确保测定值的可信度，应使用可溯源的标样品。一级标准物质基准物质优级纯、分析析纯的化试剂●化学试剂及试验用水▼实验中使用的盐酸、硝酸、高氯酸等试剂和药品均要求分析纯；▼实验用水符合GB6682-92《分析化学实验室用水的规格及试验方法》规定。●实验器具洗涤实验器具必须清洗干净，测定肥料中的重金属时需进行二次清洗：首先用酸液浸泡，然后用消解液消煮玻璃器皿；测定汞的玻璃器皿应当专用，不得与测试其它元素的器皿混用。实验室内部质量控制（二）●样品的前处理实际样品分析时，针对不同的目标化合物，必须采取适当的样品前处理操作，将样品制备成适合测量的试液，由于该操作对分析结果的影响很大，有必要事先进行基体加标回收试验，确认加标回收率达到相应的要求。实验室内部质量控制（三）●分析仪器的调整▼仪器检出限测定：建立校准曲线后，以纯水为样品，测定20次，统计标准偏差，以公式DL=3S计算仪器检出限，其值应与仪器验收时指标相当。▼仪器精密度测定（针对需要用仪器检测的项目）：A.短时间精密度测定及要求:开机30分钟后测定１个小时内精密度（每隔5分钟测定一次），要求相对偏差小于５％；B.长时间精密度测定及要求:长时间精密度测定，时间不低于2个小时(每隔10分钟测定一次），要求相对偏差小于10％；C．各种类型、型号的仪器性能必需满足所选用的方法检出限、准确度与精密度要求。实验室内部质量控制（四）实验室内部质量控制（五）●测定结果可信度的▼空白试验▼方法检出限▼平行样测定▼准确度使用标准物质或质控样品加标回收率的测定▼监测过程中受到干扰时的处理实验室内部质量控制（六）●数据的管理和评价▼异常值的处理▼实验原始记录:保留分析的全部原始记录，不得删除，直至项目结束，以备核查、追溯。样品溶液的制备条件分析仪器、设备的校准和操作程序到获得测定结果为止的所有原始数据操作过程中出现的可能导致潜在误差的事件在分析仪器内要保留分析结果的全部原始记录，不得删除，直至项目结束，以备核查、追溯。质控员控制要点●质控管理人员，在样品分析过程中，通过查看校准曲线、空白值、平行样、标样等检测数据，或通过添加密码样等措施，加强实验室内分析质量控制。●定期开展实验室内部分析质量控制专项检查；每检测50～100个左右样品时，进行一次盲样测定；每检测200个左右样品时，进行一次质控会审。●质控检查、盲样测定、会审等应详细记录，发现问及时解决。