2009中科院考研题

中国科学院研究生院 2009年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：有机化学 考生须知： 1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。 2．所有必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 一、综合简答及选择题（第1~15小题每空0.5分，其他每小题2分，共30分） (A) (B)(C)(D) 1)写出化学结构式(A) 3-phenyl-1-propyne( ) (B)methyl formate( ) (C)Chloroform( ) (D)aniline( )。 2)2008年化学Nobel奖获得者的主要贡献主要现是在哪一方面的研究和发展( )。 (A)VB-12全合成 (B)荧光功能材料(C)绿色荧光蛋白(D)纳米材料 3)亲核反应、亲电反应的最主要的区别是( )。 (A)反应的立体化学不同 (B)反应的动力学不同 (C)反应要进攻的活性中心的电荷不同 (D) 反应的热力学不同 4)下列四个试不和CH3CH2COCH2CH3反应的是( )。 (A)RMgX (B)NaHSO3饱和水溶液(C)PCl3(D)LiAlH4 5)指出下列化合物哪一个具有光学活性( )。 C C C CH3 C2H5C2H5 CH3 C C C C2H5 (CH3)2HC C C C CH3 CH3O CH3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 Br CH3C CCH3 Br OO (A) (C) (D) (B) 6)区别安息香酸和水杨酸可用以下何种方法( )。 (A) NaOH水溶液 (B)Na2CO3水溶液 (C)FeCl3水溶液 (D)I2/OH—水溶液 7) 比较下列化合物的沸点，其中沸点最高的是( )。 CH3CH2OH CH3OH OH NO2 OH NO2(A) (B) (C) (D) bb s. my 66 6. co m 8) 指出下列化合物中哪一个化合物紫外吸收波长最短( )。 (A) (B) (D)(C) 9) 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的为( )。 O O O O NH (A) (B) (C) (D) 10) 下列含氧化合物中最难被稀酸水解的是( )。 O O O OCH 3 O O O O (A) (B) (C) (D) 11)二环乙基碳二亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )。 (A) 活化氨基 (B)活化羧基 (C)保护氨基 (D) 保护羧基 12) 比较下列各化合物在H2S O4中的溶解度，正确的是( )。 O 甘油(1) (2) (3) (4) (A) (1)>(2)>(3)>(4) (B) (4)>(3)>(2)>(1) (C) (3)>(2)>(1)>(4) (D) (4)>(1)>(2)>(3) 13)有关α −螺旋叙述哪个是错误的( )。 (A)分子内的氢键使α −螺旋稳定 (B)减少R集团间的不同的相互作用使α −螺旋稳定 (C) 疏水作用使α −螺旋稳定 (D)在某些蛋白质中α −螺旋是二级结构的一种类型 14) 比较苯酚(1)、环己醇(2)、碳酸(3)的大小( )。 (A) (2)>(1)>(3) (B) (3)>(1)>(2) (C) (1)>(2)>(3) (D) (2)>(3)>(1) 15)HNMR中化学位移一般是0.5~11ppm，请归属以下氢原子的大致范围 (A) CHO ( ) (B) CH=CH ( ) (C) OCH 3 ( ) (D) 苯上H ( ) 二、写出下列反应的主要有机产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明） （每空2分，共30分） CH2 N TsCl CH2OH 1) bb s. my 66 6. co m Br Li CuBr H CH3 Br CH3 ( )( )2) O3 CH3SCH33) H CHOCH3 PhH2C H CH2I2 Zn(Cu)+4) 乙 醚 CH2CHCH3 OH CH3CCH3 O [(CH3)2CH]3Al +5) Cl ONa CH3 O 6) + Br OH O H + 7) MeO CHO CH2 S(CH3)28) + DMSO + H H ( ) ( )9) OH NH2 NaNO2,HCl10) C OH D H Ph SOCl2 SOCl2 N A B 11) O H3CH2C LiAlH4 OH2 1) 2) 12) bb s. my 66 6. co m O LiAlH4 OH2 13) OH O H3CrO3+H2SO4 Me2CO H2O2,NaOH( ) ( ) 14) 三、合成以下化合物并注意其立体化学，反应条件和试剂比例（共27分） 注意：1）允许应用3个碳以下的有机化合物作为辅助原料 2） 苯化合物为原料时一般不多于连接3个碳的衍生物 O COOCH3 O CH2OH 1) (5分) CH3 NH2 O 2) (5分) CH3 CH3 3) (5分) 4) (7 分) (本小题可以使用 3-5 个碳的简单线性分子) ClCH2COOH N H N H O O O Et (CH3)2CHCH2CH2 CH CH O O 5) (5分) 四、试为下列反应建立合理的、可能的、分布的反应机理。有立体化学及稳定构象必须说明 （共28分） bb s. my 66 6. co m O O H + OH OH 1) (5分) R' R O NH2NH2,NaOH (HOCH2CH2O)2O R' CH2 R 2) (5分) OH R' R' R''O OO R' OR' R''OH CO2 3) (6分) + 碱 + + 4）（6 分）下列反应中 A、B、C 三种物质不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到， 并写出合适的反应机理说明此实验结果。 N H N H Et Et N H N H Me Me NH2NH2 Me Me NH2NH2 Et Et NH2NH2 Me Et H + + + + O Me CO2Et O Me CO2EtNaOMe/MeOH 5) (6分) 四、推断结构（共 分） bb s. my 66 6. co m 五、推断结构 注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推理过程，每题要扣分。 1）（7 分）化合物 A，C6H8O 的 HNMR 谱中可以看一个甲基的单峰，用 Pd/C 催化氧化，A 吸收 1mol 的 H2 得 B:C6H10O,B 的 IR 在 1745cm 有强吸收。B 与 NaOD 在 D2O 反应生成 C6H10D3O。B 与过氧乙酸反应得 C：C6H10O2。C 的 HNMR 谱中出现一个甲基的双峰。写出化合物 A、B、C 的结构式。 2）（8 分）一个中性化合物，分子式C７H13O2Br，不能形成肟及苯胺衍生物， 其红外光谱在 2850-2950 cm-1有吸收，但 3000 cm-1以上没有吸收峰，另一强吸收 峰为 1740 cm-1，1.0 （3H，三重峰），1.3 （6H，双重峰），2.1 （2H，多重峰）， 4.2 （1H，三重峰），4.0 （4H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指定谱图 各峰的归属。 3）（6 分）非环状某化合物A分子式为C7H12O2,其ＩＲ谱图在３０００-１７０ ０ cm-1处有吸收峰，ＵＶ于λ为２００ｎｍ以上无吸收峰，在Ｈ２ＳＯ４存在下 加热得Ｂ和Ｃ，Ｂ和Ｃ互为异构体，分子式为Ｃ７Ｈ１２Ｏ，Ｂ为主要产物，在 λ﹥２５８ｎｍ处有紫外吸收，而Ｃ在２２０ｎｍ处有紫外吸收，试推出Ａ、Ｂ、 Ｃ的结构式。 ４）（６分）黄色油状化合物，分子式为Ｃ１２Ｈ１２Ｏ（分子量＝１７２．０ ８８８），请据氢谱、碳谱及红外（ＩＲ）光谱数据推测结构，并解释理由。 氢谱（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）(本小题暂略) 小蚂蚁化学(my666.com)免费提供。 bb s. my 66 6. co m 中国科学院有机2009（部分）.pdf 09yj.pdf