硫酸根离子的测定GB 13025[1].8-91

中华人民共和国国家 制盐工业通用试验方法 硫 酸 根 离 子 的 测 定 GB/T 13025.8一 91 General test method in salt industry- Determination of sulfate ion 1 主题内容与适用范围 本标准了制盐工业中工业盐、食用盐、氯化钾、工业氯化镁试样中硫酸根的测定方法。 本标准适用于制盐工业中工业盐、食用盐(海盐、湖盐、矿盐、精制盐)、氯化钾、工业氯化镁试样中硫 酸根含量的测定口 2 重f法 2.1 原理 样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘干、称重，计算硫酸根 含量。 2.2 仪器、设备 一般实验室仪器。 2. 3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。 2. 3. 1 氯化钡(GB 652);0. 02 mol/L溶液。 配制:称取2.40g氯化钡，溶于500 ml,水中，室温放置24 h，使用前过滤。 2.3.2 盐酸(GB 622);2 mol/L溶液。 2.3.3 甲基红(HG 3-958);0.200溶液。 2.4 试验程序 吸取一定量样品溶液〔见附录A(补充件)〕，置于400 ml,烧杯中，加水至150 ml,，加2滴甲基红指 示剂，滴加2 mol/L盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速加入40 mL(硫酸根含量>2. 5%时加入 60 mL)0. 02 mol/L氯化钡热溶液，剧烈搅拌2 min，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完 全，用预先在120'C烘至恒重的4号玻璃柑祸抽滤，先将上层清液倾入增祸内，用水将杯内沉淀洗涤数 次，然后将杯内沉淀全部移人增祸内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子(硝酸介质中硝酸银 检验)。以少量水冲洗钳涡外壁后，置电烘箱内于120土20C供Ih后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。 以后每次烘30 min，直至两次称重之差不超过。0002g视为恒重。 2.5 结果的表示和计算 硫酸根含量按式(1)计算。 硫酸根(%卜(G, - Gz)1 X 0. 4W 翌X 100 国家技术监督局1991一07一03批准 1992一04一01实施 GB/T 13025.8一91 式中;c,— 玻璃柑祸加硫酸钡质量,g; ‘2— 玻璃柑祸质量，9; W— 所取样品质量,g; 411 6— 硫酸钡换算为硫酸根的系数。 允许差 允许差见表1e 表 1 硫酸根，% <0. 50 0. 50-< 1. 50 1.50--3.50 允许差，% 0. 03 0.04 0.05 分析次数和值 同一实验室取双样进行平行侧定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允 ??? ? ? ???? 许差取测定值的平均值作为报告值。 3容f法(EDT^ 络合滴定法) 3. 1 原理 抓化钡与样品中硫酸根生成难涪的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用EDTA标准溶液滴定，间接测定硫 酸根。 3.2 仪器、设备 一般实验室仪器。 3.3试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。 3.3.1 氧化锌(GB 1260)标准溶液。 称取0.8139g于800℃灼烧恒重的氧化锌，置于150 mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸(1:2) 至全部溶解，移入500 mL容量瓶，加水稀释至刻度 摇匀。 3.3.2 氨(GB 631)-氯化按(GB 658)缓冲溶液(pH--10). 称取20 g领化按，以无二氧化碳水溶解，加入100 mL 25%氨水，用水稀释至1 Lo 3.3.3 铬黑T(HGB 3086);0.2%溶液。 称取。.2g铬黑T和2g盐酸经胺(HG 3-967)，溶于无水乙醉中，用无水乙醇稀释至100 mL,贮于 棕色瓶内。 3.3.4 乙二胺四乙酸二钠(EDTA) 10. 02 mol/L标准溶液。 配制:称取40 g二水合乙二胶四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5 L,混匀，贮于棕色瓶 中备用。 标定:吸取20. 00 mL氧化锌标准溶液，置于150 mL烧杯中，加入5 mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T 指示剂，然后用。02 mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。 计算:EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度按式((2)计算。 TeorA叫-=爪二^.I.,'十X 3.蚝15 式中:T-i}z+— EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/ml; ·。，二，‘⋯ 。二。。 ‘·‘。二 (2) 3.951 5 镁离子换算为硫酸根的系数。 GB/T 13025.8一 91 切s. ...... W X 20/500 〔尸 x 0. 298 7 ···· ·········，.·⋯ (3) 式中 w — 称取氧化锌的质量，8; V— EDTA标准溶液的用量,mL; 0.298 7- 氧化锌换算为镁离子的系数。 3.3.5 乙二胺四乙酸二钠镁(Mg-EDTA) ,0.04 mol/L溶液口 称取17. 2 g乙二胺四乙酸二钠镁(四水盐)，溶于1L无二氧化碳水中。 3.3.6 无水乙醉(GB 678), 3.3.7 盐酸(GB 622);1 mol/L溶液。 3,3.8 氯化钡(GB 652) ; 0. 02 mol/L溶液。 配制:同2.3，]。 标定:吸取5. 00 mL氯化钡溶液，加入5 mL Mg-EDTA溶液、10 mL无水乙醉、5 mL氨性缓冲溶液、4 滴铬黑T指示剂，然后用0. 02 mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，EDTA用 量。 3·4 试验程序 吸取一定量样品溶液〔见附录A(补充件)〕，置于150 mL烧杯中，加1滴1 mol/L盐酸，加入 5. 00 mL 0. 02 mol/L氯化钡溶液(硫酸根含量大于0.6%时，加入10. 00 mL)，于搅拌器上搅拌片刻，放 置5 min，加入5 mL或10 mL Mg-EDTA溶液(与氯化钡量同),10 mL或15 mL无水乙醇(占总体积 30%),5 mL氨性缓冲溶液,4滴铬黑T指示剂，用。.02 mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为 亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于150 mL烧杯中，加入5 mL氨性缓冲溶液，4滴 铬黑T指示剂，然后用0. 02 mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，EDTA用量为 钙、镁离子总量。 3} 5结果的表示和计算 硫酸根含量按式((4)计算。 一 ，一，_ T-/so;- X (V,+Vz一Va) __tit.酸恨U o)= — X 川。 卜·..‘.’卜............ l弓) w 式中;TturAj-',-— EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度，,g/mL; V,— 滴定5. 00 mL氯化钡溶液EDTA标准溶液的用量，mL; Vz— 滴定钙、镁离子总量EDTA标准溶液的用量,mL; Va— 滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量,mL, W- 所取样品质量,g, 允许差 允许差见表20 表 2 硫酸根，% <0. 50 0. 50-< l. 50 1.50-3.50 允许差，% 0.03 0.05 0. O6 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测 平行测定之差如不超过允许 ?? ? ? ?? GB/T 13025.8一 91 差取测定值的平均值作为报告值。 4 光度法(适用于微量硫酸根含量的测定) 4.1 原理 样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀 ，硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测 定，间接求出硫酸根含量。 4.2 仪器、设备 4.2. 1 一般实验室仪器。 4.2.2 分光光度计。 车3试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。 4. 3. 1 铬酸钡悬浮液 称取18精制后的铬酸钡〔铬酸钡精制见附录B(补充件)〕，溶于100 mL乙酸(1:35)和100 mL盐 酸(1，50)混合液中，充分摇匀，放置过夜。 东3.2含钙氨水 称取1. 40 g氯化钙，溶于500 mL氨水((1:4),贮于聚乙烯塑料瓶中。 4.3.3 硫酸钾(HG 3-920):标准溶液。 称取1. 814 1 g于110士2℃干燥之硫酸钾，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇 匀。此溶液1 mL含1.0 mg硫酸根，用时稀释10倍，得1 mL含。. 1 mg硫酸根标准溶液。 4. 3. 4 氯化钠(GB 1266);10%溶液。 4.3. 5 澳百里酚蓝(HG 3-1222),0.1%溶液。 称取0. 1 g澳百里酚蓝，溶解于100 mL乙醇(1:1)中。 4. 3. 6 乙醇(GB 679):95%溶液。 东4试验程序 4.4. 1 标准曲线 4.4.1.1 适用于硫酸根含量0.1%以下样品。 吸取0. 00,1. 00,2. 00,3. 00,4. 00,5. 00 mL硫酸根标准溶液(0. 1 mg/mL)，分别至50 mL比色管 中，加5 mL10%氯化钠(测定氯化钾时则加入1000氯化钾)溶液，加水稀释至25 mL，摇匀，加3 mL混匀 后的铬酸钡悬浮液，摇动2 min，静置5 min,摇动下加1 mL含钙氨水清液、10 mL乙醇，加水稀释至刻 度，摇动1 min，静置10 min，过滤溶液，用1 cm比色池在波长380 nm处(或用2 cm比色池、波长420 nm 处)以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。 4.4.12 适用于硫酸根含量为0. 1-1. 0%氯化镁样品。 吸取0.00,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50 mL硫酸根标准溶液(1. 0 mg/mL)分别至50 mL比色管中， 加2mL10环氯化镁溶液，加水稀释至25 mL，摇匀，加3 mL混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动2 min,静置 5 min,摇动下加1 mL含钙氨水清液、10 mL乙醉，加水稀释至刻度，摇动1 min,静置10 min，过滤溶液， 用2 cm比色池在波长420 nm处，以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。 4.4.2 样品测定 吸取一定量样品溶液〔见附录A(补充件)〕，置于50 mL比色管中，加水稀释至25 mL,以下操作同 4.4.1.1(测定氯化镁时同4.4.1.2)，由测得吸光度从标准曲线上查出硫酸根觉。 4.车3 结果的表示和计算 硫酸根含量按式((5)计算。 硫酸根含量(、)一器X 100 GB/T 13025.8一 91 式中:G- 测得硫酸根量, Mg; W— 所取样品质量,Mg. 4. 4. 4 允许差 允许差见表3。 表 3 硫酸根.% 允许差，% < 0. 03 0.003 0.1一1.00(撅化镁中) 0.01 4.5分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行侧定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允 许差取测定值的平均值作为报告值。 GB/T 13025.8一 91 附 录 A 样品溶液的配制和用t (补充件) 本附录提供了测定硫酸根时样品溶液的配制及吸取量。 表 Al 样品名称 待测范围 样品配制 吸取体积 .L 相当样品量 g 精制盐、抓化钾 so犷 称取25. 00 g样品，溶解，转移至500 mL 容量瓶，稀释至刻度 容量法:50.00 2.50 重量法:100. 00 5. 00 徽量soi- 称取25. 00 g样品，溶解，转移至500 mL 容里瓶，稀释至刻度 10. 00 0. 50 食用盐、工业盐 so活- 称取25. 00 g样品，溶解，转移至500 mL 容量瓶，稀释至刻度 容量法:25.00 1.25 重量法0;100.00 5.00 徽量soi- 称取25. 00 g样品，溶解，转移至500 mL 容量瓶，稀释至刻度 10.00 0.50 工业氯化镁 so3- ①称取 25. 00 g样品，溶解，转移至 500 mL容量瓶，稀释至刻度 ②吸取以上溶液20. 00 mL，转移至 250 mL容量瓶，稀释至刻度 容量法 20. 00 0. 08 so写一 (1%以下) 称取25. 00 g样品，溶解.转移至500 mL 容量瓶，稀释至刻度 光度法:5.00 0. 25 注:1) s03一含量在1%以上时取50. 00 mL, 附 录 B 铬酸钡精制方法 (补充件) 称取铬酸钡6 g,溶解于50 mL盐酸(1:5)中，稀释至400 mL，加热至70-a00C ,静置，加数滴澳百 里酚蓝指示剂，然后加入氨水(1，7)使之重新沉淀，直至澳百里酚蓝变色 涤，过滤，再以少量水洗涤数次。沉淀于110士2'C烘1h，磨细，贮存备用 0沉淀用500 mL温水分数次洗 附 录 C 增塌的处理方法 (参考件) 将使用过的增竭浸入10% u EDTA热溶液(100 mL EDTA热溶液加入10 mL浓氨水)中煮沸片刻，然 后用蒸馏水煮沸片刻，抽滤洗涤2-3次，烘干备用。 GB/T 13025.8一 91 附加说明: 本标准由中华人民共和国轻工业部提出。 本标准由轻工业部制盐工业科学研究所归口。 本标准由轻工业部制盐工业科学研究所负责起草。 本标准主要起草人罗尚勉、刘梅蓉、侯翠云。