3.电子守恒法(得失电子数相等关系)
守恒计算问
守恒计算问题是指利用某种量的相等关系进行技巧计算的一类问题,它是矛盾对立面的统一,是一种宏观稳定的湮灭计算;从微观来看是电子、原子的行为,从宏观来看是化合价
对应对应和质量的结果,电子 化合价,原子 质量,。它的一般解题
是设一个未,,,,,,,,
知数,解一元一次方程。守恒问题包括总质量守恒、电荷守恒、电子守恒、原子守恒和总价数相等关系,下面分别讨论之。
三(电子守恒法(得失电子数相等关系)
在氧化还原反应中,氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数。
1、求化合价
,3-1(用0.1 mol / L的NaSO溶液30 mL,恰好将2×10 mol的还原,则元素X在XO234
还原产物中的化合价是(MCE91) ( D )
A(,1 B(,2 C(,3 D(,4
2-2- 解析:该反应中, 将被氧化为,0.1×30×2,2×,7,x,,x,4 SOSO34
+(已知某强氧化剂RO(OH) 中的R元素被NaSO还原到较低价态。如果还原2.4×2223
,3+10 mol RO(OH) 至较低价态,需要60 mL 0.1 mol / L的NaSO溶液。那么,R元素被还223
原成的价态是 ( B )
A(,1 B(0 C(,1 D(,2
,3解析:B。由2.4×10×x,0.06×0.1×2,x,5,5,5,0。应选B。
3(24 mL浓度为0.05 mol / L的NaSO溶液,恰好与20 mL浓度为0.02 mol / L的KCrO23227溶液完全反应,则元素Cr在被还原的产物中的化合价是(MCE95) ( B )
A(,6 B(,3 C(,2 D(0
解析:0.02×0.02×2×(6,x),0.024×0.05×(6,4),x,3,应选B。
2- 4(250 mL 2,4 mol / L的NaSO溶液恰好把0,2 mol的还原,则X在还原产物中XO2327
的化合价为多少,
解:根据氧化还原反应中电子转移守恒,设X在还原产物中的化合价为x,则有
2,4 mol / L×0,25 L×2,0,2 mol×,6,x,×2,x,3,
答:X在还原产物中的化合价为3。
2、求物质的量
1(将m mol CuS和足量稀HNO反应,生成Cu(NO)、HSO、NO和HO。则参加反2332242应的硝酸中被还原的硝酸的物质的量是 , C ,
10m2mA. 4m mol B. 10m mol C. mol D. mol 33
解析:m mol CuS共失去电子:2m mol,8m mol,10m mol,CuS每失去3 mol 电子可22
10m还原1 mol HNO,故被还原的HNO为 mol,应选C。 333
2,硫酸铵在强热条件下分解,生成NH、SO、N和HO,反应中生成的氧化产物和还3222
原产物的物质的量之比是(MCE93) ( A )
A(1?3 B(2?3 C(1?2 D(4?3
解析:该反应的氧化产物是N,还原产物是SO,设其物质的量分别为x mol、y mol,22
由电子守恒得:2x×(3,0),y×(6,4),x?y , 1?3,应选A。
3(在P,CuSO,HO ? CuP,HPO,HSO(未配平)的反应中,7.5 mol CuSO可氧42334244化P的物质的量为 ( A )
解析:该反应的氧化剂为P、CuSO,还原剂为P,本题只需CuSO氧化P的物质的量,44
设7.5 mol CuSO氧化P的物质的量为x mol,由电子守恒得:7.5×(2,1),x×(5,0),x, 1.5,4
应选A。
4(在反应3BrF,5HO,HBrO,Br,9HF,O?,若有5 mol HO作为还原剂时,被323222
还原的BrF的物质的量为 ( D ) 3
410A. 3 mol B. 2 mol C. mol D. mol 33
解析:该反应的氧化剂为BrF,还原剂为BrF、HO,本题只
HO还原BrF的物33223
10,质的量,设5 mol HO能还原BrF x mol,由电子守恒得:x×(3,0),5×(2,0),x,233应选D。
15(往100 mL溴化亚铁溶液中缓慢通入2.24 L(
状况)氯气,反应完成后溶液中有的3溴离子被氧化成溴单质。求原溴化亚铁溶液的物质的量浓度。
2+,,2+ 解法一:电子守恒法。由提示知,还原性:Fe,Br,Br已部分被氧化,故Fe已全部被氧化。
设原FeBr的物质的量浓度为x,根据氧化还原反应中,得电子总数等于失电子总数,(12
分)可得:
2.24L1,1(x,2x× )×0.1 L×1,2× x,1.2 mol?L -1322.4L,mol
23+,, 解法二:电中性法。反应后所得溶液中的离子有Fe、Cl和Br(剩余)。 3
22.24L,1 3x,x×2,2×,x,1.2 mol?L。 -1322.4L,mol
6(某温度下,将Cl通入KOH溶液中,反应后得到KCl、KClO、KClO的混合液,经23
,-ClO测定ClO和个数比为1?2,则Cl与KOH溶液反应时,被还原的氯与被氧化的氯的物23
质的量之比为 , D ,
,-ClO 解析:设ClO为x个,由题意知,为2x个,它们共失去电子为11x个,由电子得3
,失守恒知必有11x个Cl生成。所以被还原的氯与被氧化的氯的原子个数比为11x?,x,2x ,
,11?3,应选D。
7(取铁粉和氧化铁的混合物样品14,88 g,加入125 mL稀硫酸,使之充分反应。当固体粉末完全溶解时,收集到3,36 L,标准状况下测定,气体,当向溶液中加KSCN溶液时,溶液不显红色。再用5 mol / L的氢氧化钠溶液中和过量的硫酸,并继续加碱溶液至150 mL,恰好把溶液中的金属阳离子全部沉淀下来。试求:
,1, 原样品中氧化铁的质量分数;
,2, 上述硫酸的物质的量浓度。
解析:本题涉及的反应共有5个,关系错综复杂,所以用常规方法利用化学方程式求解,既繁琐费时又容易出错。若抓住Fe失去电子总数等于FeO和部分HSO得到电子总数这一2324关系,则解法就简单明了。
,1, 设FeO的物质的量为x,由电子得失守恒关系有:n,Fe,×2,n,FeO,×2,n,H,×232322
3.36L14.88g-x,160g/mol ,x,,得x,0,03 mol 22.4L/mol56g/mol
0.03mol,160g/mol FeO%,×100%,32,26% 2314.88g
+ ,2, 设HSO的物质的量为y,由题意知HSO最终全部变成NaSO,而Na的来源只242424有NaOH,由元素守恒可得如下关系式:
2NaOH ~ NaSO ~ HSO 2424
0,15 L×5 mol / L,0,125 L×2y
y,3 mol / L
3、配平
2++3+1(在xR,yH,O,mR,nHO的离子反应中,化学计量数x, __________。 22
2+解析:氧化剂O得电子总数为2×2e,还原剂R 失电子总数为x×(3,2)e,由电子守2
恒得:2×2,x×(3,2),x,4。
2(已知反应:AgF,Cl,HO ? AgCl,AgClO,HF,O?,配平后,AgClO系数22323为b,O的化学计量数为c,则AgCl的化学计量数为_________。 2
解析:该反应的氧化剂为Cl,还原剂为Cl、HO,设AgCl系数为x,由电子守恒得:222
x×1,b×5,2c×2,x,5b,4c。
4、求质量
一定条件下,,,,,, 1(在NO,NHN,HO,未配平,的氧化还原反应中,被还原的元素和被xy3 22
氧化的元素质量比是 , A ,
A, 3x?2y B, x?3y C, 5x?2y D, 2x?3y
2y2y 解析:2y,3b,b,,x?,3x?2y。b为氨的物质的量。 33
2(把一铜片投入盛有浓硝酸的烧瓶中,充分反应后,将产生的气体全部吸收到一容器
中。反应完毕,把烧瓶中的溶液蒸干并加热使其完全分解,产生的气体也一并收集到前一容器中。最后,将盛气体的容器倒立在盛水的水槽内,待反应完全后,测得容器内还余下一氧化氮气体0.448 L(标准状况下体积)。若在收集气体过程中,无别的物质进入容器,则参加反应的铜的质量为_________g。
解析:本题涉及的反应有以下几个:
Cu,4HNO(浓) , Cu(NO),2NO?,2HO 33222
x 2x
2Cu(NO) , 2CuO,4NO?,O? 3222
3NO,HO , 2HNO,NO 223
2x0488.L, 2x ,0.02 mol 3224.L/mol
x,0.03 mol,Cu的质量为0.03 mol×64 g / mol,1.92 g。
如果按反应顺序,根据各物质在反应中物质的量的关系进行比例计算,是比较繁的。而综观全过程,Cu(NO)、NO和O只不过是一系列氧化还原反应中的中间产物,从整个体系3222
来看,发生了电子转移的物质仅是:
2+Cu,2e —? Cu
HNO,3e —? NO 3
这样,根据HNO在反应中得电子总数应等于Cu在反应中失去电子总数,就很容易解3
出此题。
0448.L反应中硝酸还原成NO后失电子:×3,0.06 mol, 224.L/mol
0.06mol所以铜的物质的量为:,0.03 mol,其质量为:0.03 mol×64 g / mol,1.92 g。 2
3(取0,04 mol KMnO固体加热一段时间后,收集到a mol单质气体,此时KMnO的分44解率为x,在反应后的残留固体中加入过量的浓盐酸并加热充分反应又收集到b mol单质气
2+体,设Mn元素全部以Mn存在于反应后的溶液中。
,1, a,b, ,用x
示,;
,2, 当x, 时,,a,b ,取最小值,且最小值为 ;
,3, 当a,b,0,09时,0,04 mol KMnO加热后所得残留固体各是何物质,其物质的量分4
别是多少,
3, ,1, 2KMnO KMnO, MnO, O, 4 24 2 2
0,04x 0,02x 0,02x 0,02x ,a
MnO, 4HCl MnCl , 2HO , Cl, 2 222
0,02x 0,02x
KMnO, 8HCl , MnCl , 4HO , 2Cl, , 2KCl 24 222
0,02x 0,02x
2KMnO, 16HCl , 2MnCl , 8HO , 5Cl, , 2KCl 4 222
5 0,04,1,x, 0,04,1,x,× 2
b
b,0,02x,0,04x,0,1,0,1x,0,1,0,04x
a,b,0,02x,0,1,0,04x,0,1,0,02x
另解:Mn元素的降低总价,O元素的升高总价,Cl元素的升高总价
0,04×5,a×4,b×2,2a,b,0,1,b,0,1,2a,a,b,0,1,0,02x
,2, x,1,a,b,0,1,0,02×1,0,08
,3, x,0,5,KMnO:0,04,1,0,5,,0,02 mol,KMnO和MnO各为:0,02,1,0,5,,0,01 4242mol。
5、电极反应
1(实验室用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取氯气,已知铅蓄电池放电时发生如下反应:,MCE96,21,
2- 负极:Pb, , PbSO,2e SO44
+2- 正极:PbO,4H,,2e , PbSO,2HO SO2424
今若制得Cl 0.050 mol,这时电池内消耗的HSO的物质的量至少是 ( C ) 224
A. 0.025 mol B. 0.050 mol C. 0.10 mol D. 0.20 mol
, 解析:在电解池中,阳极上的电极反应:2Cl,2e,Cl,,要制0.050 mol Cl,在电解池22
+中得失电子为0,10 mol。抓住铅蓄电池内HSO的消耗实质是H的消耗这一特点,用正极反24
,+应得到关系式:2e , 4H , 2HSO,故转移0,10 mol电子,要消耗0,10 mol HSO,应2424选C。