大果木姜子的甘油三酯组成

大果木姜子的甘油三酯组成 / vo1.?No.4’天然产物研究与开发) . …1 一 九九二年十二胃 大果木姜子的甘油三酯组成 梁光义邱德文魏慧芬贺祝荚 (贵阳中医学院贵阳550002) 王惠荚./喻学俭 (中国科学藤瓦究所昆明650204) R,|. 摘要采用光谱法和胰酯酶分解法对大果木姜子油酯中分得的结晶C—I组成进 行了分析,结果明C—I是由l1种甘油三酯组成其中2一位为月桂酸的甘油三酯 占91.8,1.3-位脂肪酸主要为癸酸和月桂酸.甘油三酯的组成中CLC占62.2’譬. LLC占24.50嘶. 关?码大果木姜子甘油三酯 大果木姜子(CinnamomummigaoH.W.Li)又名米槁,是樟科樟属植物的千l燥 果实.分布于云南.贵州和广西等省,区[1”j.该属植物世界上有250余种,我国约50 种【|J,其性味甘,辛,温,温中散寒,理气止痛,主治胃痛,腹痛.风湿关节痛,呕 吐和胸闷等【.】.据文献报道,该属植物的树枝,叶和果实含挥发油,根皮含生物硷等成 分I.J.我院曾用大果木姜子治疗冠心病,效果较好.为了寻找大果木姜子的活性成分 和活性部位,我们对大果木姜子进行了化学成分研究,本文报道其甘油三酯舶组成. 从大果木姜子的脂肪油中分得一白色针晶c—I,m.p.30~32?,红外光谱显示 有强的醋羰基吸收l735,1170cm,,核磁共振氢谱显示有甘油三醣的结构64.14(2H, q,11.7Hz,6.0Hz),4.28(2H,q,l2.2Hz,4.4Hz),5.28(IH,m)和长键烃 基的吸收,质谱中的基峰m/c183和次强峰m/el55(83.6%)分别显示C—I的分子中 含有癸酰基和月桂酰基.C—I用KOH交解后甲酯化,再经过GC分析, 进一步确定癸 酸的含量为50.33,月桂酸为47.87.C—I用胰酯酶交解后,产物经过分离和水 解,再甩oc分析,结果按经验公式t计算(见表1),表明C—I由11种甘油三酯组 成.其中2一位为月桂酸的甘油三醋占91.80,1,3位脂肪酸主要为癸酸和月桂酸.甘油 三酯的组成中,CLC占62.24%,LLC占24.50. 实验部分 用BackmanIR426ot~外光谱仪}JNM-G×400核磁共振仪}MAT-7Il质谱仪, 岛津GC一9A气相色谱仪,FFAP~”英毛细管柱,25m×0-25mm~总脂肪酸甲酵分析柱 斌槁日期.1992年10月25目 Vof.’No.j 寰1大果木羹子C—I的甘油三蕾组成 Table1Thetziglycer-idecomposi- tionofC—I_fromfruits 0fC.migaoH.W. Li 甘油三南组成 Triglyceride composition 含量(moJ眄) Content(mOl晡) CLC LLC CCC LLL CCL CLM CLp CLS:. CMC LMC CpC Othercomp05itjOR 62.24 24.50 4.70 2.40 1.85 0.88 0.80 0.5B 0.70 0.27 0.19 0.91 150,20O?,程序升温5?/rain,2一位单 酯,三酯和游离脂肪酸分析柱温为定温 i90?,汽化室温度23D?,检测器FID, 温度220?,载气为氮气,柱前压力 i.6kg/cm9-分l流比50;I,C—R3A微机 数据处理,脂肪酸定性采用标准品Rt对 照,进样量0.3,0.5l. 一 ,样品来熏和c—I的啊量 大果术姜子构自贵州省罗甸县,经我. 院标本室李宏玉副教授和赵山同志鉴定. 取lO00g大果木姜子粉碎后,用水蒸 汽蒸馏蒸出挥发油后,特蒸馏瓶中的脂肪? 油与残渣和水分离,得脂肪抽约100g.称 取5g脂肪油溶于1oral石油醚中.进行硅胶 柱层析,石油醚和乙傲己酯混合溶剂洗 脱,得C—l白色针晶约100rag. 二,C—l的曩l化囊鼍 烙/~30-32?(石油酯和乙酸乙酯混合溶剂),IRv-I3450,2900,2848, 17S51455,:1170,HNMR6ppm0.88(9H,t,6.85Hz,3CH3),I.26(s, 一 (cH:)一),4.14(2Hq,II.7Hz,6.0Hz,一ocH2一),4.28(2H,q,12.2Hz, 4.4HZ,一0一cH2一),5.28(IH,m,一0一cH<).MSm/e():41I(61.4), 383(28.9),183(100.Q),155(83.6). 兰,?臆?的?取殛甲?化 取lgc一1,用6%的KOH乙醇液5ml,在水浴上回流2小时,加水,冷 却,用乙 醚除去不皂化物,皂液用4.H:SO液酸化,再用乙醚抽提三次,合并乙 醚层,水洗 至中性,加无水NaSO.干燥,回收乙醚至千得总脂肪酸0.5g左右.加 lOml(无水甲醇 剜0.58总脂肪酸中,再加iml浓HSO.,在水浴上回流I小时,加水I冷 却,用乙醚抽 挺兰投,台并乙醚液,水洗至中性,加无水Na:SOt干燥,回收乙醚至千 得总脂肪酸甲 醇,用OC分析其组成,结果见表2. 寰2丈果木羹子甘油?c—I的囊脑t组成 Table2FattYacidcomposition(%oftota1)ofc—IfromfruitsofC. misaoH. W.Li 脂肪酸组成 c.mpo” . …C12}0 C14l0. CIB10 CI8l0 CI8:1 含量(晡) Content(晡) 50.33 47.87 1.14 0.23 0.1l 0.32 Vot.’No.421 四,C—I的纯化 C—I的酸值为i.036,用氧化铝柱层析纯化,回收溶剂后得纯化的C_I. 五,囊脂一分解 取胰脂酶40rag加入4ml缓冲液中(1mol,三羟甲基氨基甲烷水溶液,用HC[调至pH8, 酸度计校正),加入200mg纯化后的C—I,lml(0.1的胆酸钠溶液和22CaCl2溶 液0.4ml,在40?恒温水浴中振摇2分钟,取出后继续剧烈振摇2分钟,冷却,加入6tool HCI1ml和乙醚振摇,醚层用水洗,挥去溶剂得甘油三酯的分解产物. 六,2一簟?和脂肪t的分膏. 上述甘油三酯分解产物用硅胶G制备薄层(20×20era)分离,展开剂为石油醚(30 , 60?):乙醚:甲酸70I30t1(v/v),显色荆为0.2%2,7-=氯萤光素己醇溶 液,紫外光下观察.各谱带R,值由大到小的顺序为甘油三酯,脂肪酸,甘油二酯,2一单 甘酯,切下所需谱带,用己醚洗脱. 七,气相色谱分析样品的制鲁 甘油三酯秘2单甘酯各约5mg,分别_加入石油醚(30~60?)t苯(1:1v/v) 溶解后,加入lml0o.4NNaOH甲醇液,室温下静置l0分钟加入蒸馏水,上层清掖挥 去部分溶剂后,进行OC分析. 将游离酸约5mg加入安瓿中,再加入无水苯lml,干燥的5%Hcl一甲醇试剂2,3 m1,用N气赶走空气后封口,在水浴中煮沸2小时,冷却后开瓶,~13ml蒸馏水,充分 混台后离心分离,取苯层用无水NaSO.干燥,苯液浓缩后进行OC分析,分析结果见表 3. 裹3c—I经一木解后鲁膏带的脂肪蠢组成(tool%) Ifrom Table3Fattyacidcomposition(too1%)ofeachbandinC— fruitsofC.mig?H. W.Li 脂肪酸组成甘油三醇1,3啦2—位 CompositionoffattyacidTriglycerides1.s-Position2-Position C15}0(C)54.2邬782.33925o9958 C1210(5144.972516.179891?801S Cl4lo(M)0.92500.58500.9955 Ci5to(P)0.15680.52830.2774 C18:o(S)0.07310.3677 CtelI(0)0.2080 C1974,1975_,~1978),科学出版社.北京.1979,1986 高术撤,油脂(X),油化学.2T(2):870.1978 黎顺兰译,吴伯俦校,油脂厦衍生物的标准分析方浩,粮食部陕西油脂 科学研究所全国油脂科 技情报中心站,西安,I981,Pi06 THETRIGLYCERIDECOMPOSITIONFROMTHE FRUITSOFCINNAMOMUMMIGAOH. W.LI LiangOuangyi,QiaDewen,WeiHuifen,HeZhuying iclipasehydrolysistech.nigue. TheanalysisresultsshoWedthatC—1wMc~mposedof1lkindsoft蝣 glyc~re窜,ofwhi吐thelaurieacidin2-positinnWas91.80%,andthe f甜t,acidsin1.3-poSitionW~gremainlycap~cacidandlaurieacid. Amongthetriglyecridecompositions,CLCWas62.24%andLLC24.5O%. KeywordsCinnamomummig~loH.W.Li,triglyceride