液体洗涤剂的检验.doc

液体洗涤剂的检验.doc 液体洗涤剂的检验 液体洗涤剂是合成洗涤剂中的一个大类，合成洗涤剂中产量最大的是洗衣粉，发展最快的是液体洗涤剂。由于液体洗涤剂在品种、性能、生产工艺等方面较固体洗涤剂有很多优点，因此国内外生产企业竞相开发。 液体洗涤剂是以水或其他有机溶剂作为基料的洗涤用品，它具有面活性剂溶液的特性。一般将具有洗涤作用的液体产品称为液体洗涤剂。按照用途或功能分为餐具液体洗涤剂、织物液体洗涤剂、洗发香波和皮肤清洁剂以及硬表面清洗剂。 餐具液体洗涤剂和衣料用液体洗涤剂的物理化学性能见表6-5、表6-6。 表6-5 手洗餐具用洗涤剂的理化指标 项 目 指 标 外观 不分层，无悬浮物或沉淀 气味 符合规定香型，无异味 稳定性 (40?1)?恒温24h，不分层;(-3,-10)?恒温24h，恢 复到15,25?，无结晶，无沉淀 总活性物含量，, ? 15 pH值(25?,1,溶液) 4.0,10.5 去污力 不小于餐具洗涤剂 荧光增白剂 不得检出 甲醇，mg/g ? 1 甲醛，mg/g ? 0.1 砷(1,溶液中以砷计)，mg/kg ? 0.05 重金属(1,溶液中以铅计)，mg/kg ? 1 注:本表中黑体字为强制性指标。 表6-6 衣料用液体洗涤剂的物理化学指标 项 目 指 标 外观 均匀，无机械杂质 气味 符合规定香型，无异味 (40?2)?恒温24h，不分层;(-5?2)?恒温稳定性 24h，恢复到15,25?，不分层，无沉淀 阴离子型 ?15 表面活性剂 /, ?非离子型 ?10 棉麻化纤用 ?10.5 pH值(1,溶液) 丝毛用 6.0,8.5 ?2+ 泡沫(2.5 mmol/L Ca硬水，0.25, 溶液，30s) ?300 /mL 棉麻化纤用 ?1.0 相对标准粉去污比值 丝毛用 暂不定 注:?非离子型指非离子表面活性剂含量不低于8,的产品。?泡沫指标仅要求适合洗衣机用的产品～对手洗用的产品不要求。 6.2.1 液体洗涤剂的稳定性试验 按GB 9985—2000标准感观指标，液体产品稳定性于(-3,-10)?的冰箱中放置24 h，取出恢复至室温时观察无结晶，无沉淀;(40?1)?的保温箱中放置24 h，取出立即观察不分层，不混浊，且不改变气味。液体洗涤剂的稳定性试验分低温稳定性及高温稳定性试验两种。 1(低温稳定性试验 将液体洗涤剂倒入洁净的60 mL无色透明玻璃磨口试剂瓶中，加塞。置于(-5?2)?冰箱中，24h取出，恢复到(15,25)?，观察外观，应不分层，无沉淀。 2(高温稳定性试验 将液体洗涤剂倒入洁净的60 mL无色透明玻璃磨口试剂瓶中，加塞。置于(40?2)?冰箱中，24 h取出，恢复到(15,25)?，观察外观，应不分层，无沉淀。 6.2.2 液体洗涤剂的pH值的检验 液体洗涤剂的pH值按照GB 6368-1993表面活性剂的pH值测定来进行，以样品的1 ,水溶液25 ?时进行测定，具体测定方法见本书第2章2.8介绍。 6.2.3 液体洗涤剂的发泡力的测定 液体洗涤剂的发泡力测定按GB 7462-1994表面活性剂的发泡力测定来进行。2+用;,2.5 mmol/L 的Ca硬度的水配制样品的0.25 ,溶液，用罗氏泡沫仪按表面活性剂发泡力的测定方法测定。 6.2.4 液体洗涤剂总活性物含量的测定 在一般情况下，餐具洗涤剂产品的总活性物含量按 “乙醇萃取法”测定。当餐具洗涤剂产品配方中含有不完全溶于乙醇的表面活性剂组分时，则按“三氯甲烷萃取法”测定。若产品配方中含有尿素，乙醇萃取法的总活性物含量应将尿素扣除;三氯甲烷萃取法则应对定量后的萃取物进行尿素测定并给予扣除。织物液体洗涤剂总活性物含量的测定则按粉状洗涤剂活性物含量测定，参照GB/T 13173.2-2000来进行。 1(乙醇萃取法 与粉状洗涤剂活性物含量测定方法一致。 2(三氯甲烷萃取法 (1)方法原理 三氯甲烷能溶解洗涤剂中所有表面活性剂而不溶解无机盐。样品经干燥脱水后，用三氯甲烷反复萃取，收集萃取物，驱除三氯甲烷，烘干、称量。但是如果洗涤剂中含有尿素也能被部分溶解，因此必须用定量的溶解物测定尿素含量并予以扣除方为真正的总活性物含量。样品在偏酸性条件下，所含尿素被尿素酶分解为铵盐，用酸滴定，由此计算尿素含量。 (2)仪器设备 索氏抽提器:250 mL;烧杯:100 mL;量筒:50 mL;抽滤瓶:500 mL;玻璃过滤漏斗:G4 40 mL;玻璃三角漏斗:φ5cm;碘量瓶:250 mL;具塞滴定管:10 mL。 (3)试剂 1)三氯甲烷、丙酮、甲苯。 2)尿素酶:0.5 g 以下可将0.25 g 尿素于(40,45)?在1 h内完全分 解。 )盐酸标准溶液:(HCl),0.1 mol/L。 3; 4)甲基橙水溶液:ρ:甲基橙:,1 g/L。 (4)检验步骤 1)餐具洗涤剂中总活性物含量的测定:称取均匀样品2 g(称准至0.001 g)于100 mL烧杯中，置(105?2)?烘箱中，2 h后取出，冷却至室温，加入50 mL三氯甲烷置50 ?水浴上加热使之完全溶解，将烧杯取下冷却至室温，静置沉降，倾倒上层清液至玻璃过滤漏斗进行抽滤，滤液收集于500 mL抽滤瓶中，尽可能将不溶物留在烧杯中，再以(40,50)?的三氯甲烷重复洗涤抽滤三次，每次用20 mL三氯甲烷。 小心将三氯甲烷溶液由抽滤瓶通过三角漏斗转入已恒重的底瓶中，用少量温热的三氯甲烷将溶解物转移完全，将底瓶接好索氏抽提器在水浴锅上回收溶剂，待底瓶物蒸干时，加3mL丙酮，待丙酮完全蒸发后，将底瓶放入(105?2)?烘箱内烘2 h取出，放在干燥器内冷却30 min，称量。重复操作至恒重(两次相继称重之差小于3 mg)。 2)餐具洗涤剂中尿素含量的测定 称取均匀样品0.5 g(称准至0.001 g)于碘量瓶中，加入50 mL蒸馏水溶解，加入1滴甲基橙指示剂，用盐酸中和至橙色(不计量)，加入0.2 g粉碎较细的尿素酶立即加塞，用1,2滴甲苯封口，并用塑料纸、橡皮筋包好(以防产生的压力冲启瓶盖)，置50 ?水浴中不时摇晃，30 min后取出冷却。最后用;(HCl),0.1 mol/L的盐酸标准溶液滴定至如同中和时出现的橙色。同时做一空白试验。 (5)结果计算 1)试样中活性物质量分数ω按式(6-18)计算 1 ω ,m/m (6-18) 11式中:m——三氯甲烷溶解物，g; 1 m——试验份的质量，g。 活性物的平行测定结果之差应不超过0.3 ,。以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 2)试样中尿素质量分数ω按式(6-19)计算 2 ω,(V,V)× c × 3,m (6-19) 210 式中:V——样品消耗0.1 mol/L盐酸标准溶液体积，mL; 1 V——空白试验消耗0.1 mol/L盐酸标准溶液体积，mL; 0 c——0.1 mol/L盐酸标准溶液的浓度，mL; m试验份质量，g。 —— 尿素含量的平行测定结果之差应不超过0.1 ,，以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 3)试样中总活性物质量分数按式(6-20)计算 ω,ω,ω (6-20) ,, 安全措施:三氯甲烷挥发性强且有毒，故操作过程应在通风柜中进行。 6.2.5 餐具液体洗涤剂去污力测定 1(去油率法(仲裁法) (1)方法概要 使标准人工污垢均匀附着于载玻片上，用规定浓度的餐具洗涤剂溶液在规定条件下洗涤后，测定污垢的去除百分率。本方法适用于各种配方的餐具洗涤剂。 (2)仪器设备 1)架盘天平、分析天平、电磁加热搅拌器、镊子、高型烧杯。 2)RHLQ-?型立式去污测定机及相应全套设备。 3)温度计:0?,100?，0?,200?。 4)显微镜用载玻片:2mm×76mm×26mm。 5)搪瓷盘:300mm×400mm。 (3)试剂 1)盐酸水溶液:体积比为1?6。 2)氢氧化钠水溶液:ρ:NaOH),50 g/L。 ,)硬水:称取16.7 g氯化钙和24.7 g硫酸镁配制10 L，约为2 500 mg/L硬水。使用时取1 L冲至10 L即为250 mg/L硬水。硬水标定按GB/T 6367-1997 进行。 ,)单硬脂酸甘油酯、牛油、猪油、精制植物油、乙氧基化烷基硫酸钠(C12,)70型、烷基苯磺酸钠。 15 ,)无水氯化钙、无水乙醇、尿素、硫酸镁。 (4)检验步骤 1)人工污垢的制备 混合油配方:以牛油、猪油 、植物油质量比为0.5 : 0.5 : 1配制，并加入其总质量5,的单硬脂酸甘油酯，此即为人工污垢(置冰箱冷藏室中保质期6个月)。 将人工污垢置电炉上加热至180 ?，搅拌保持此温度10 min，将烧杯移至电磁搅拌器搅拌，自然冷却至所需温度备用。涂污温度推荐参考:当室温为20 ? 时，需油温80 ?;室温为25 ?时，需油温45 ?;当室温低于17 ?或高于27 ?时，试验不宜进行，需要在空调间进行。必要时应使用附冷冻装置的立式去污机。 2)污片的制备 将载玻片上沿画出10 mm线，以示涂污限制在此线以下;将载玻片下沿画出5 mm线，以示擦拭多余油污限制在此线以下。 3)新购载玻片需要在洗涤剂溶液中煮沸15 min后，清水洗涤至不挂水珠再置酸性洗液中浸泡1 h后，清水漂洗及蒸馏水冲洗，置干燥箱干燥后备用。 4)标准餐具洗涤剂的配制 称取烷基苯磺酸钠14份，乙氧基化烷基硫酸钠1份，无水乙醇5份，尿素5份，加水至100份，混匀，用盐酸或氢氧化钠调节pH至7,8，备用。 5)涂污 将洁净的载玻片以四片为一组置称量架上，用分析天平精确称重(准确至1 mg)为m,将称重后的载玻片逐一夹于晾片架上，夹子应夹在载玻片上沿线以上，0 将晾片架置搪盘内准备涂污。 待油污保持在确定的温度时，逐一将载玻片连同夹子从晾片架上取下，手持夹子将载玻片浸入油污中至10 mm上沿线以下(1,2)s,缓缓取出，待油污下滴速度变慢后，挂回原来晾片架上依次制备污片。油污凝固后，将污片取下用滤纸或脱脂棉将污片下沿5 mm内底边及两侧多余的油污擦掉，再用镊子夹沾有石油醚的脱脂棉擦拭干净。室温下晾置4 h后，在称量架上用分析天平精确称量为m。此时每组污片上污量应保证(0.5?0.05)g。 1 6)试验程序 将已知涂污量的载玻片插入对应的洗涤架内准备洗涤。 将去污机接通电源，洗涤温度设置为30 ?，回转速度设置为160 r/min，洗涤时间设置为3 min。 称取5.00 g待测试样于2 500 mL硬水中，摇匀后，分别量取800 mL试液于立式去污机的三个洗涤桶中，待试液温度升至30 ?时，迅速将已知重量的污片连同洗涤架对应地放入洗涤桶内，当最后一只洗涤架放入洗涤桶后开始计浸泡时间，同时迅速将搅拌器装好，浸泡1 min 时，启动去污机，开始洗涤，3 min 时，机器自动停机，迅速将搅拌器取下，取出洗涤架，将洗后污片逐一夹挂在原来的晾片架上，挂晾3 h后将污片置相应称量架称量为m。 2 (5)结果表示 1)去油率ω按式(6-21)计算。 ω,(m,m),(m,m) (6-21) 1210 式中:m ——涂污前载玻片质量，g; 0 m——涂污后载玻片质量，g; 1 m——洗涤后污片的质量，g。 2 2)去污力判断 若被测餐具洗涤剂的去油率不小于标准餐具洗涤剂的去油率，则该餐具洗涤剂的去污力判为合格，否则为不合格。 三组结果的相对平均偏差?5 ,。 (6)注意事项 1)每批试验应为标准餐具洗涤剂准备三组污片，为每一个待测试样各准备三组污片。 2)由于涂污条件不同会对去油率测定结果带来影响，故同一批涂污的载玻片无论能够设置多少待测试样，必须带三组测定标准餐具洗涤剂加以对照。 2(泡沫位法 (1)方法概要 将一定量的人工污垢涂在盘子上，在规定浓度的餐具洗涤剂溶液中洗涤，由于洗下的污垢能消除洗涤液的泡沫，每一种洗涤剂溶液能洗净的盘子个数(即污垢量)与其去污力有关，以表面泡沫层消失至一半作为洗涤的终点，洗盘的个数作为去污能力和评价。本方法不适用于低泡型餐具洗涤剂的去污力测定。 (2)仪器设备 1)架盘天平:感量0.1 g，最大称量100 g。 2)架盘天平:感量0.2 g，最大称量200 g。 3)白色搪瓷盆:上口直径45 cm，容积8 L。 4)白色瓷菜盘(大、中、小三种):大盘外径约为250 mm，盘底涂污部分直径约为190 mm;中盘外径约为200 mm，盘底涂污部分直径约为140 mm;小盘 外径约为160 mm，盘底涂污部分直径约为100 mm。 5)猪棕油漆刷:38 mm和102 mm。 6)下口瓶:5 000 mL;烧杯:150 mL;量筒:1 000 mL;细口瓶:5 000 mL;秒表。 (3)试剂 全脂奶粉、小麦粉、新鲜鸡蛋。 (4)检验步骤 1)人工污垢的配制 人工污垢的配方如下:混合油15 ,，小麦粉15 ,，全脂奶粉7.5 ,，新鲜全鸡蛋液30 ,，蒸馏水 32.5 ,。 根据需要涂污盘子个数确定配制污垢量，按上述配方比例称取各组份需要的量。 先将新鲜鸡蛋去壳置烧杯中，搅拌均匀备用，将小麦粉和全脂奶粉混合均匀，将混合油置烧杯中加热至(50,60)?熔化，将混合均匀的小麦粉和全脂奶粉转入熔化的混合油的烧杯中搅拌，再将鲜蛋液分数次加入烧杯中搅拌均匀，最后分数次将水加入烧杯中，搅拌成细腻的人工污垢，作 涂污使用(现用现配)。 2)涂污 将配制好的污垢和38 mm猪棕油漆刷置200 g 架盘天平称量后，用减量法控制污垢量逐个涂污于 盘子上。大盘涂污量为4 g，中盘涂污量为2 g， 小盘涂污量为0.8 g。若以大盘为单位，则1个中 盘相当于0.5个大盘，一个小盘相当于0.2个大盘。 涂污时用猪棕油漆刷蘸上人工污垢均匀地涂 于盘子内凹下的中心面上，涂污后于室温放置过夜 图6-4 冲击起泡装置 备用。 1-5000 mL下口瓶;2-1000 mL硬水;3-放不出来的底水; 3)去污试验 4-玻璃管(内径6 mm);5-弹簧夹;6-搪瓷盆; 7-1000 mL硬水加3.0 g餐具洗涤剂试样 用架盘天平称取餐具洗涤剂样品4.0 g，用1 000 mL硬水溶解，洗入搪瓷盆中，另将1 000 mL硬水倒入下口瓶中(下口瓶的出口管下面部分预先用同样的硬水充填并放出多余的水至放不出为止)。然后将盆中洗涤剂溶液加热到一定温度，使二者混合后的温度刚好为25 ?(如:原来水温15 ?，则加热到35 ?)。将搪瓷盆置于下口瓶下面，使出口管流出的水恰能对准盆中央。打开出口管使1 000 mL硬水流入盆中冲击起泡，1 000 mL硬水下落时间约为45 s。将盘子逐个浸入洗涤溶液中，用102 mm猪棕油漆刷刷洗，先顺时针刷五次，再逆时针刷五次，如此重复一次后，涂于盘子上的污垢大部分被洗下，最后再将未能洗下部分洗掉。洗后取出盘子沥干数秒钟，每个盘子总的洗刷时间为30 s。随即刷洗第二个，第三个„„，直至液面泡沫层覆盖面积消失一半为止。注意:快到终点时应用中盘和小盘来洗。记下总的洗盘个数，并折算出大盘个数。用同样程序测定标准餐具洗涤剂的人工洗盘数。 (5)去污力结果判定 若被测餐具洗涤剂样品洗盘数不少于标准餐具洗涤剂洗盘数，该洗涤剂的去污力判为合格，否则判为不合格。 6.2.6 液体洗涤剂重金属的测定 液体洗涤剂中铅、砷等元素含量的测定与香精中铅、砷的测定方法一致，详细测定原理和测定步骤参见第4章中有关内容。 6.2.7 液体洗涤剂中荧光增白剂限量的测定 1(方法原理 无荧光滤纸在蒸馏水、规定浓度的试样溶液和荧光增白剂溶液中浸渍、漂洗、晾干后，在紫外光照射下，比较、确认有无荧光。 2(仪器设备 (1)紫外分析仪器或紫外灯:波长365 nm，带有反射护光罩，灯管至照射面距离为100 mm。 (2)恒温水浴锅。 (3)暗室或暗箱。 (4)定量滤纸:中速，裁成25 mm×55 mm矩形片。 (5)晾干盘:用塑料板制成，分若干小格，适合放置矩形滤纸片。 3(试剂 (1)33号荧光增白剂规格:二苯乙烯三嗪型。外观:呈微黄色均匀粉末;荧光强度:100?5;含水量:不大于5 ,;色调:青光。 (2)荧光增白剂标准溶液:质量浓度为0.1 mg/L。精确称取33号荧光增白剂0.01 g(精确至0.001 g)，用蒸馏水加热充分溶解后，完全移入500 mL棕色容量瓶中定容，混匀，放暗处，即为20 mg/L荧光增白剂溶液。 移取质量浓度为20 mg/L荧光增白剂溶液25.0 mL于500 mL棕色容量瓶中，用水定容混匀，即得质量浓度为1 mg/L的荧光增白剂溶液。 移取质量浓度为1 mg/L的荧光增白剂溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，用水定容混匀，即得质量浓度为0.1 mg/L的荧光增白剂标准使用液。 4(检验步骤 称取餐具洗涤剂样品2.0 g于150 mL烧杯中，用蒸馏水溶解并稀释至100 mL ,的试液。分别移取蒸馏水和质量浓度为0.1 mg/L的荧光增制成质量分数为2 白剂使用液各100 mL，置于另外两个洁净的150 mL烧杯内，将烧杯同时置于40 ?恒温水浴中，待溶液温度升到40 ?时，在每个烧杯内放入两张滤纸片(预先用铅笔在纸角上编号)。保持40 ?，浸渍30 min，然后将滤纸片用洁净的玻棒挑起(注意不要将滤纸片弄破)，在烧杯边缘上沥干约1 min后，分别放入100 mL 40 ?的蒸馏水中漂洗5 min，如此重复漂洗一次后，用玻棒取出滤纸，按顺序摆放在洁净的晾干盘中，避光晾干。次日在暗室或暗箱中用紫外分析仪或紫外灯在365 nm下观测，比较样品试液、空白液及0.1 mg/L荧光增白剂标准使用溶液浸渍过的滤纸片。 5(结果评判 如果试样溶液浸渍过的滤纸较标准使用溶液浸渍过的滤纸荧光弱，则视为该餐具洗涤剂中的荧光增白剂未检出，判为合格;否则为不合格。 6.2.8 液体洗涤剂甲醇含量的测定 1(仪器设备 (1)气相色谱仪 1)柱管:内径3 mm,4 mm，长2 m,3 m的不锈钢柱或玻璃柱。 2)固定相:180 μm,315 μm的高分子多孔微球，如PoraPak Q，GDX103等。 3)检测器:氢焰离子化检测器。 4)记录仪:满量程10 mV以下，记录纸有效幅宽150 mm以上，记录笔速度满量程2 s以内，记录纸速度10 mm/min以上。 5)载气;氮气。 (2)进样品用微型注射器:容量为10 μL。 (3)皂膜流量计。 (4)容量瓶:100 mL，1 L;移液管:2 mL 、10 mL;烧杯:50 mL。 2(试剂 (1)异丙醇、无水乙醇。 (2)甲醇标准溶液:称取无水甲醇10.0 g(精确至0.001 g)于50 mL烧杯中，加水20 mL,30 mL，转移至1 000 mL容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。 用移液管取上述溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度混匀。再用移液管取此稀释液10.0 mL于50 mL烧杯中，用移液管准确加入2.0 mL异丙醇，充分搅匀后，将此溶液储备于一具塞容器中，作为本试验的标准溶液。 (3)试验溶液:称取餐具洗涤剂10.0 g，用移液管准确加入2.0 mL异丙醇，充分搅匀后，作为试验溶液。 3(检验步骤 (1)色谱仪设定 注射口温度:150 ?;柱温:(110, 130)?;检测器温度:150 ?;载气流速: 约40 mL/min。 (2)色谱仪性能调整 注射(1,2)μL标准溶液于色谱仪中，并 记录其图谱。 适当调整柱温及载气流速，并注意改变图6-5 液体餐具洗涤剂甲醇含量测定的GC图例 色谱仪记录衰减，使甲醇及异丙醇的色谱峰能1-甲醇;2-乙醇;3-异丙醇(在6min处衰减由1变为32) 充分分开(见图6-5)，异丙醇峰高在记录纸 幅宽的(50,90),之间，半宽在10 mm以上。 (3)标准溶液的分析 按色谱仪设定的条件注射标准溶液，记录色谱图。分析中要记录衰减的切换(一般甲醇出峰的记录衰减为异丙醇出峰时记录衰减的三十二分之一)。 (4)试验溶液的分析 分析方法及条件与标准溶液完全相同。 4(结果评判 分析完毕后，测量甲醇及异丙醇的峰面积，并将二者换算至相同衰减。将试验溶液得到的甲醇/异丙醇峰面积比，与标准溶液所得到的比值进行比较，如样品之比值小于或等于后者，则认为合格。 5(注意事项 (1)本方法只适用于不含异丙醇的液体餐具洗涤剂，对其它餐具洗涤剂应根据本方法的原理进行必要的变更。 (2)不含异丙醇的粉状餐具洗涤剂可用一定量的水溶解后，参照此法进行测定，但要记录稀释倍数。 (3)含异丙醇的液体餐具洗涤剂应选用其他参照物进行测定。 6.2.9 液体洗涤剂甲醛含量的测定 本方法规定了餐具洗涤剂中甲醛含量的测定。如果有甲醛给予体存在则不适用。 1(方法原理 甲醛与乙酰丙酮在乙酸铵存在下反应生成黄色的络合物，用分光光度计在波长410nm处测定该络合物吸光度。 2(仪器设备 (1)水浴:可控制在(60?1)?。 (2)分光光度计:波长范围360 nm,800 nm，配有光径长度为10 mm的比色池。 (3)容量瓶:50 mL，100 mL，250 mL，500 mL，1000 mL。 3(试剂 (1)盐酸溶液:;(KCl),1.0 mol/L。 (2)氢氧化钠溶液:;(NaOH),1.0 mol/L。 (3)硫代硫酸钠标准溶液:(NaSO),0.100 0 mol/L。 ;223 (4)碘标准溶液:;(1/I),0.100 0 mol/L。 22 5)冰乙酸、甲醛、乙酸铵、异丙醇、乙酰丙酮、 ( (6)淀粉指示液:ρ淀粉,10 g/L。 () (7)乙酰丙酮试剂的配制:溶解75 g无水乙醇铵于约200 mL水中，加入1.0 mL乙酰丙酮和1.5 mL冰乙酸，用水稀释至500 mL，混匀。注:此试剂必须现用现配。 (8)参比试剂:按乙酰丙酮试剂的配制制备，但不加乙酰丙酮。 (9)甲醛贮存溶液:称取质量分数为(37,40),的甲醛约5 g(称准至0.001 g)定量转移至1 000 mL容量瓶中，用水定容并混匀，此溶液在冰箱中可保存两月。 储备液中所含甲醛(HCHO)准确浓度按下法标定:移取10.00 mL 上述溶液至250 mL碘量瓶中，加入25.00 mL碘标准溶液，加10 mL氢氧化钠溶液，加塞混匀于暗处放置15 min，加入11 mL盐酸溶液于暗处放置15 min，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定过量碘，溶液呈草黄色时，加入1 mL淀粉指示剂，继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液蓝色刚好褪去。记录消耗硫代硫酸钠的体积。 注:1 mL的0.1000 mol/L碘标准溶液相当于1.5 mg的甲醛。 (10)甲醛工作溶液:移取20.00 mL的甲醛贮存溶液至100 mL容量瓶中，用水定容，混匀。移取此溶液5.00 mL至250 mL容量瓶中，用水定容，混匀。 1.00 mL此溶液约含8μg甲醛，用表达式(25,V)×0.6表示，单位为微克/毫升(μg/mL)。式中的V为消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)。 若硫代硫酸钠和碘的标准溶液浓度不恰好为0.1000 mol/L，则表达式为: (25.00 ×;, V ×;)×0.6 / 0.1000 (6-22) 1 2 式中:; --碘标准溶液浓度，mol/L; 1 ; --硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L。 2 4(检验步骤 (1)标准曲线 分别移取0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、10.00 mL、15.00 mL、20.00 mL、25.00 mL一系列甲醛工作溶液至 50 mL容量瓶中，在每只容量瓶中补水至 25 mL，再分别加入15.0 mL乙酰丙酮试剂，混匀。 在另一50 mL容量瓶中加入 25 mL水，加入15.0 mL乙酰丙酮试剂，混匀，制备一空白溶液。 将容量瓶置(60?1)?水浴中反应10 min后，取出冷却至室温，用异丙醇定容，混匀。用分光光度计以10 mm比色池，以空白溶液作仪器调零，于波长410 nm处测定此系列溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标，溶液中甲醛质量(微克)为横坐标绘制标准曲线。 (2)称样量 称取适量样品(称准至0.001 g)于100 mL容量瓶中，可按表6-7称样。 表6-7 试验份质量 甲醛含量，mg/g 试验份质量，g 1.0 1.0 0.50 2.5 0.25 5.0 0.10 10.0 (3)测定 在称有试样的100 mL容量瓶中加水至刻度，混匀。移取此溶液10.00 mL至50 mL容量瓶中，加入15.0 mL乙酰丙酮试剂，混匀。 对于有颜色的试样，为了消除颜色干扰，应使用如下制备的参比溶液(无颜色试样则不必)。 移取另一份此溶液10.00 mL到另一容量瓶中，加入15.0 mL参比试剂，混匀。 同时按标准曲线所述制备一空白溶液，以此进行仪器调零，按标准曲线程序中“加入15.0 mL乙酰丙酮试剂„„”测定吸光度(有参比液的试样，应求出净吸光度)。从标准曲线查得相应的甲醛的质量(微克)。 5(结果计算 餐具洗涤剂中游离甲醛质量分数ω按式(6-23)计算，单位为毫克/克(mg/g)。 ω,;×5,, (6-23) 式中:;——从标准曲线查得的甲醛质量，μg; ,——试样的质量，g。 同一试样平行测定之差不得超过平均值的2.5,。