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汽油中铅的分析方法研究进展

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汽油中铅的分析方法研究进展 2008年第17期 t 内蒙古石油化工 23 汽油中铅的分析方法研究进展 沈洪久,施旭宁 (中国石油天然气股份有限公司辽宁沈阳销售分公司) 摘要:四乙基铅作为汽油添加剂,可以提高汽油的辛烷值、改善其抗爆震性能。但其广泛使用会造 成严重的环境污染,危害人体健康,对汽油中铅的分析测定越来越受到人们的关注。测定汽油中铅含量 的方法主要有标准容量分析方法,如铬酸盐容量法,各种仪器分析方法,如火焰原子吸收光谱法、原子吸 收光谱法、X射线光谱法和反相高效液相色谱一汞电极检测分析法等。 关键词:四乙基铅;汽油1分析测定 ...
汽油中铅的分析方法研究进展
2008年第17期 t 内蒙古石油化工 23 汽油中铅的分析方法研究进展 沈洪久,施旭宁 (中国石油天然气股份有限公司辽宁沈阳销售分公司) 摘要:四乙基铅作为汽油添加剂,可以提高汽油的辛烷值、改善其抗爆震性能。但其广泛使用会造 成严重的环境污染,危害人体健康,对汽油中铅的分析测定越来越受到人们的关注。测定汽油中铅含量 的方法主要有容量分析方法,如铬酸盐容量法,各种仪器分析方法,如火焰原子吸收光谱法、原子吸 收光谱法、X射线光谱法和反相高效液相色谱一汞电极分析法等。 关键词:四乙基铅;汽油1分析测定 1前言 四乙基铅(tetraethyllead,TEL),分子式为 (CH。cH。)4Pb,分子量是323.44,无色油状液体,有 芳香气味,剧毒。密度1.6524,沸点约195"C(分解)。 不溶于水、稀酸和碱溶液,溶于有机溶剂。主要由氯 乙烷与铅钠合金作用而成。 主要通过吸入、食入、经皮肤吸收而影响人们的 健康。四乙基铅为剧烈的神经毒物,易侵犯中枢神经 系统。急性中毒初期症状有睡眠障碍、全身无力、情 绪不稳、植物神经功能紊乱,往往有血压、体温、脉率 lOmin,降至设计压力,停压30min,以压降不大于 1%试验压力,管道不渗不漏为合格。②严格按照《石 油天然气工业用钢骨架增强聚乙烯复合管》(sy/ t6662—2006)T_程施工验收规范标准进行管材、管 件存放与运输、安装验收。 3工程应用实例 由于钢骨架聚乙烯复合管具有塑料管和钢丝的 双重性能、抗腐蚀,使用周期长等良好的性能,先后 在该油田多个区块进行了实验,通过方案论证及比 较,达到了预期效果。如跃西注水井洗井回水管线原 为①50×6钢管,因单井管线内洗井液含有多种高矿 化度腐蚀性介质,使用的钢管暴露出一些问和缺 陷,管线因腐蚀穿孔多次进行更换,但使用不到两年 时间,又有多处腐蚀穿孔,严重影响了正常的生产运 行。每年需要更换的洗井回收管线达二十多公里,使 得维护成本不断上升,既造成了人力、物力、财力巨 大的浪费,同时也污染了环境。近年来,该油田针对 这种情况,通过筛选不同的耐腐蚀材料,先后在含油 污水、高含水油等多条管线上实验比对,结果表明: 经改换后的洗井回水钢丝网骨架聚乙烯复合管线, 至有良好的防腐性能,今无发现渗漏迹象,随后又在 污水处理站、计转站也进行了应用,集输系统生产运 行稳定。油田集输、污水管道防腐管材性能比较(见 表). 收稿日期:2008一05—12 油田集输、污水管道防腐管材性能比较 管材刚度强度譬襄嚣嚣摩阻嚣塞墨赫/a糯 通过以上三种管材的比较,可以看出钢丝网骨 架聚乙烯复合管能克服钢管存在的油田集输防腐管 线应用上诸多缺陷,不论在管线防腐、机械性能、化 学性能、使用寿命、综合性价比,还是经济和使用价 值等方面都有良好优势,可大大降低生产成本费用, 使用周期长,是钢管、玻璃钢管的最佳替代品。 4结束语 钢丝网骨架聚乙烯复合管高新技术产品较为成 熟,已应用于石油天然气、化工行业油、气、供水、排 污、消防、腐蚀性液体等领域的流体输送,用来取代 能耗高、易生锈、结垢、寿命短、运输笨重的铸管、钢 管等传统管材。实践证明,尤其对于油田集输中具有 防腐蚀要求的管线,使用效果良好,施工便捷,经济 实用,有较大的推广价值。 [参考文献] [13SY/T6662--2006.石油天然气工业用钢骨架 增强聚乙烯复合管. E23SY/T0004--98.油田油气集输. 万方数据 24 内蒙古石油化工 2008年第17期 低现象(三低症)等,严重者发生中毒性脑病,出现精 神异常、昏迷、抽搐等,可有心脏和呼吸功能障碍,高 浓度下可立即死亡。慢性中毒主要表现为神经衰弱 综合症和植物神经功能紊乱,可有(三低症)和脑电 图异常。 四乙基铅易燃,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 遇水或受热分解放出有毒的腐蚀性气体。燃烧(分 解)产物为一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。 国家对四乙基铅标准限值的规定,地表水环境 质量标准(集中式生活饮用水地表水源地)(GB3838 —2002)中的标准限制为0.0001mg/L,工业场所有 害因素职业接触限值(GBZ2--2002)中的规定是时 间加权平均容许浓度0.02mg/m3(皮)。 20世纪90年代以前,由于我国炼油工业技术 的限制,直接通过精炼工艺生产高标号汽油有很大 的困难n’。为r提高汽油的辛烷值、改善其抗爆震性 能,生产过程中常在汽油中加入含铅有机物,如四 乙基铅。然而四乙基铅作为汽油添加剂的广泛使用 会造成严重的环境污染,使用含铅汽油的汽车会排 放铅化合物等有害气体,污染环境,直接危害人体健 康,如损害人的神经、造血、生殖系统等。同时四乙基 铅在运输和使用过程中由于“跑、冒、滴、漏”进入环 境,其剧毒引起人们的广泛关注。近年来,随着我国 汽车工业的迅速发展,汽车使用含铅汽油所引起的 对环境的污染,已严重威胁着人们的身体健康。据 检测,大气中65%的铅来源于含铅汽油∞。 ‘现在,国家制定了新的车用无铅汽油标准。新标 准2000.年7月1日首先在北京、上海、广州三大城市 执行。新标准对车用汽油中可能产生有害气体的组 分做了严格的规定,其中,车用汽油中铅含量≤0. 0059/L,苯含量≤2.5%(v/v),芳烃含量≤40%(v/ v),烯烃含量≤35%(v/v)等。新标准的颁布实施, 极大地改善了人们的生活环境。然而,由于种种原 因,在销售市场上,还存在着一些含铅量超标的不 合格汽油。1。为更好地推动我国车用无铅汽油标准 的实施进程,建立一套快速而准确的检测方法具有 重要意义。 2汽油中铅的分析方法 测定汽油中铅含量的方法主要有标准容量分析 方法“’,如铬酸盐容量法。’63及多种仪器分析方法, 如火焰原子吸收光谱法忉、原子吸收光谱法cs)、X射 线光谱法od∞和反相高效液相色谱一汞电极检测分 析法nD等。陈文新等n2,采用电感耦合等离子体一原 子发射光谱法(ICP—AES)测定车用无铅汽油中的 铅。ICP—AES测定车用无铅汽油中的铅含量,与 标准中规定的测定方法(AAS)相对照,结果显示, ICP--AES测定的铅含量与AAS法测定值基本相 同。RSDn=11<4.37%。本方法操作简便、分析速 度快、结果准确。 唐守渊等n∞利用铅(I)催化H。02氧化Lumi. nol产生化学发光的反应,采用流动注射分析技术, 在分离共存干扰离子基础上,在鲁米诺中加入ED. TA作为增敏试剂,有效提高了测试反应的检测灵 敏度,对分解后的汽油样品中铅(I)含量进行了化 学发光法测定,铅(I)的含量在0.5~100弘g/mL内 与发光强度呈线性关系,方法检出限达0.199/mLI 对汽油样品进行分解,采用阳离子硫化氢系统分组 沉淀分离方法消除干扰,测定了汽油中铅的含量,与 原子发射光谱分析结果进行对比是一致的。在选定 的化学发光反应最佳反应条件下,应用EDTA为背 景消除剂,成功地提高了信噪比,与常规方法相比仪 器简单且线性范围宽,是一种可行的痕量分析测试 技术。 胡涌刚等no根据铅(I)催化K。CFe(CN)。)氧 化Luminol产生化学发光的事实,结合流动注射分 析技术,建立了一种发光定量测定铅的新方法。实验 结果表明,该方法对Pb(I)的检出限为3.8x10-7 tool几,工作曲线线性范围为1.0X10.。~1.0X 10~mol/L,测定浓度为1.O×10-5tool/L,Pb(I) 的相对标准偏差为3.5%(n---11),通过对汽油样品 中铅的检测,结果满意。 林君等n53研究了快速测定无铅汽油中痕量铅 的方法。在490nm处,测定经氯化四乙胺的氯仿溶 液和碘溶液处理过的汽油与PAR·2Na反应生成 的络合物。线性范围为0-一25.2弘g/mL,回归方程为 A=0.01234c+0.4188,相关系数为0.9992,检出 限为0.26t比g/mL,RSD为1.5~2.4%,回收率是97. 8,---102.6%。方法操作简便,测定一次可在20min 内完成。 曾纪铭等nD以聚二醇辛基苯基醚(乳化剂OP) 及溴代十六烷基吡啶(CPB)为复合乳化剂,采用超 声波乳化以火焰原子吸收光谱测定了汽油中的铅, 方法简单快速,回收率在98%以上,相对标准偏差在 4%以内,测定结果与经典的络合滴定法一致。 瞿鹏等o"将鲁米诺(Lumin01)和高锰酸根同时 固定在阴离子交换树脂柱中,磷酸盐缓冲溶液既作 为洗脱剂洗脱树脂中的离子,又作为碱性介质,引起 KMnOt氧化Luminol产生化学发光,在铅的作用下 在样品池中产生后续化学发光,建立了一种测定铅 的流通式化学发光传感器。传感器的线性响应范围 为5.0X10川~1.0X10一g/mL,检出限为3.0X 万方数据 2008年第17期 沈洪久等 汽油中铅的分析方法研究进展 25 10~g/mL,整个分析过程可以在1rain内完成,RSD 为3.2%,传感器在200h内可以重复使用300次,应 用于汽油中铅(II)的测定结果令人满意。 刘文宏等n盯对汽油中铅和锰的质量分数的测 定采用GB/T8020一87和GB/17930--1999两种体 系。用这两种体系分别测定,使用的试剂种类多,操 作繁杂,不便于现场检测。为此,将两种体系分别测 定铅和锰的质量分数改为铅、锰的连续测定,并对两 种体系连续测定的结果进行了统一数据对比。结果 表明,用两种体系连续测定铅、锰的质量分数时,标 准偏差论文
]-分析试验室 2000(04) 3.邵波.谢怀中.金孝纯 应用MIBK-冰醋酸体系改进无铅汽油中铅含量的测定[期刊论文]-光谱实验室 2000(02) 4.GB377-1964.汽油中四乙基铅的含量测定法 5.GB6535286.汽油铅含量测定法(铬酸盐容量法) 6.Designation:D3341291(Reapp roved 1995)Standard Test Method for Lead in Gaso line-Iodine Monochloride Method 7.任玉林.施文.金钦汉 超声平衡雾化集中进样火焰原子吸收法测定汽油中铅含量[期刊论文]-吉林大学自然科学学 报 1990 8.GB8020287.汽油铅含量测定法(原子吸收光谱法) 9.Designation:D5059292 Standard Test Meth-ods for Lead in Gaso line by X-ray Spectroscopy 10.GB8925288.汽油铅含量测定法(x射线光谱法) 11.Bond A M.Mc Lachlan N M Direct De-termination ofTetraethyllead and Tetram-ethyllead in Gasoline by High-Perfor-mance Liquid Chromatography with Elec-trochemi2cal Detection at Mercury Elec-trodes 1986 12.陈文新.方奕文 ICP-AES测定车用无铅汽油中的铅[期刊论文]-光谱实验室 2003(04) 13.唐守渊.徐溢 Luminol-H2O2化学发光法测定汽油中铅[期刊论文]-理化检验-化学分册 2003(01) 14.胡涌刚.李欣欣.杨泽玉 Luminol-K3[e(CN)6]化学发光法测定汽油中的铅[期刊论文]-应用化工 2004(03) 15.林君.郑大威.张晓光.王晶.李惕川 无铅汽油中痕量铅的快速测定方法[期刊论文]-分析试验室 2000(04) 16.曾纪铭.焦炜.刘竹青 乳化技术在原子吸收光谱中的应用-汽油中铅的测定 1998 17.瞿鹏.魏敏.李保新.章竹君 流通式化学发光传感器测定汽油中的铅(I)[期刊论文]-应用化学 2008(03) 18.刘文宏.胡奇林.常璇 两种MIBK体系对汽油中铅、锰质量分数测定的影响[期刊论文]-宁夏工程技术 2006(02) 19.徐溢.易钢 测定汽油中铅的KMnO4-Lu-minol化学发光体系[期刊论文]-分析测试学报 2001(05) 20.黄宗平 汽油中微量铅和有机铅的光谱分析法[期刊论文]-石油与天然气化工 2005(02) 相似文献(10条) 1.期刊论文 江萍.陈丽榕.任永华 四乙基铅汽油中毒病人的护理体会 -职业与健康2001,17(8) 四乙基铅汽油作业工人因受四乙基铅和汽油两种毒物的伤害,临床症状多种多样,病情复杂,诊断和治疗比较困难,护理的任务也很艰巨,现将本人护理 过的26例四乙基铅汽油中毒病人的体会总结如下. 2.期刊论文 张登学.张学语.陈琳 628例四乙基铅汽油作业工人心电图分析 -职业卫生与病伤2004,19(2) 为了解接触四乙基铅汽油作业人员心电图改变情况,作者对接触四乙基铅汽油作业工人628人作了职业性体检,重点分析心电图,结果分析如下. 3.学位论文 许丽红 醚类汽油添加剂与生物大分子的体内外作用 2002 汽油中添加含氧化合物可以增强汽油的抗爆性能和提高汽油的燃烧效率,减少汽车尾气中一氧化碳(CO)、臭氧(O<,3>)和挥发性有机化合物(VOCs)的 排放,有利于大气环境的改善.甲基叔丁基醚(MTBE)由于价格比较低廉,与汽油相溶性好,调和蒸汽压、沸点低,易于生产和运输,成为目前世界上使用较为 广泛的四乙基铅替代品.甲基叔戊基醚(TAME)的雷德蒸汽压、沸点较MTBE低,水溶性稍差,其合成原料异戊烯来源更丰富,因而也有广阔的应用前景.我们用 超灵敏的生物加速器质谱法(Bio-AMS)从分子水平上研究了MTBE与生物大分子的体内加合,并用体外谱学的方法研究了MTBE和TAME与血液蛋白的体外直接 作用,以探讨MTBE等醚类添加剂的毒性和毒理. 4.期刊论文 庄碧嘉 5例四乙基铅汽油中毒30年后临床观察分析 -中国工业医学杂志2004,17(1) 追踪观察了5例四乙基铅汽油中毒患者,探讨了四乙基铅汽油对神经系统的远期影响. 5.期刊论文 唐照顺 接触四乙基铅汽油作业人员健康状况 -疾病控制杂志2000,4(4) 6.外文期刊 Kapaki.EN.Varelas.PN.Syrigou.AI.Spanaki.MV.Andreadou.E.Kakami.AE.Papageorgiou.CT Blood lead levels of traffic- and gasoline-exposed professionals in the city of Athens. During the past 10 y, blood lead levels in the population of Athens, Greece, have decreased steadily. This decrease has paralleled the reduction of tetraethyl lead in gasoline and the introduction of unleaded fuel. Blood lead levels and other parameters were studied in 42 gas-station employees, 47 taxi drivers, 47 bus drivers, and 36 controls, all of whom worked in Athens. The blood lead levels did not differ significantly among the four groups (5.64+/-1.7 microg/dl, 5.96+/-1.7 microg/dl, 5.88+/-1.3 microg/dl, and 5.76+/-1.7 microg/dl, respectively). Glutamic-oxaloacetic transaminase (i.e., aspartate aminotransferase) and glutamic-pyruvic transaminase (i.e., alanine aminotransferase) were elevated in gas-station employees, and the former was elevated in taxi drivers. Gas-station employees who smoked had higher blood lead levels than their nonsmoking counterparts. The absence of any difference in the blood lead levels of individuals for whom physical examinations were either normal or abnormal suggests that either lead was not the cause of increased blood lead levels or that its contribution may have been important in the past. 7.学位论文 李红艳 新型汽油防爆剂甲基叔丁基醚(MTBE)的遗传毒性研究 2001 中国从2000年开始全面推广无铅汽油,甲基叔丁基醚(MTBE)已替代四乙基铅作为汽没防爆剂而得到广泛应用.我们以国产MTBE为研究对象,应用MTT试 验、DNA并联试验、单细胞凝胶电泳试验(SCGE)和程序外DNA合成试验(UDS),探讨MTBE对大鼠肺Ⅱ型细胞和肝细胞的遗传毒性作用;应用单细胞凝胶电泳试 验、DNA交联试验、流式细胞仪对细胞周期和DNA含量的分析、微核试验和脂质过氧化物测定,进一步探讨MTBE对体内染毒小鼠的遗传毒性作用并初步探索 其机理,与此同时了解MTBE的可能致癌机制,为全面评价MTBE的毒性提供科学依据. 8.期刊论文 伍爱荣.蒋启发 对四乙基铅作业工人退休后的健康调查 -医学信息2007,20(5) 四乙基铅长期以来被用作汽油防爆剂,具有易挥发、脂溶性特点,可经呼吸道或皮肤接触吸收,是一种很强的亲神经毒物,对机体损害主要是神经系统 ,对心脏及血液等也有不同程度损害.某石油公司组织单位退休职工到我院健康检查,经体检调查表明:退休前从事四乙基铅作业的工人(接触组)神经系统 自觉症状、脑电图异常、心电图异常明显高于对照组(未接触汽油的行管后勤人员). 9.期刊论文 马栓柱.程世华 四乙基铅接触者神经行为功能变化的研究 -中国行为医学科学2001,10(6) 四乙基铅的主要用途是加入汽油中作抗爆剂,由于它具有高度的挥发性,可经呼吸道进入体内.由于它具有强烈的脂溶性,可以经皮肤吸收,吸收的四乙 基铅易通过血脑屏障进入脑组织.四乙基铅是一种神经性的毒物,早期可引起神经行为功能的改变.为控制四乙基铅对接触者的早期影响,特拟本次调查,现 报告如下. 10.期刊论文 姜小兰.刘孔唐 6例职业性四乙基铅慢性中毒患者临床表现分析 -铁道劳动安全卫生与环保 2002,29(6) 四乙基铅主要用作汽油抗爆剂,在工业生产、保管、运输过程中,长期接触较高浓度的四乙基铅可引起慢性中毒.现将6例四乙基铅慢性中毒患者临床 报告如下: 本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_nmgsyhg200817009.aspx 授权使用:复旦大学图书馆(fddxlwxsjc),授权号:0fe67492-ecba-41ff-bdcc-9e3400de157d 下载时间:2010年11月20日
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