表面活性剂生产中用气态硫酐（SO3）使石油化学产品的硫酸化和硫酸盐化作用

} j， 檄 纵观三色堇花的讨论，不难认为，无论从 那个侧面上讲．其在化妆品工业的开发利用 的前景是广阏的，诱人的。 参考资料 (1)CTFA．International ccsmetis i／igl-t~licnt dic— fionary．P一468(Fifth ed) (2)Officaat jourml of the El】r0pean ccaawnsamty,P 一 518(F．,ag．ed．) (3)江苏耘医学院．中药大辞典，P一6l(上册) (4)AlbertY，It,t~g，B d 。出a of∞1日姗 恤I． uralingredient usedinfoc~s，dn峪 and cosmetics．P一 287 (5)The society Or dyers and colourisis, Cdoufiod ．P一4638．Vol一4(T rd ed) (6)The merck index，P一1195 6 (7)L．M Hd,bron e【c，Dictionary of organic c。m- p。un出，P一2876～7(Rfh ed．) t8)北京医学院等．中草药威份化学，P一2'80 (9)刘新民，北京日化(番茄色素)，3．1996；北京 日化(金银花)4，1997；北京日化(金盏花) 3，1995 表面活性剂生产中用气态硫酐(SO3) 使石油化学产品的硫酸化和硫酸盐化作用 (大连油脂化学厂)常致成 ： 了及 3 乙氧基磺酸盐 乙氧基磺酸盐由醇的乙氧基化物(烷基 聚氧乙烯醚)硫酸盐化，随后用苛性钠中和烷 基聚氧乙烯醚硫酸酯而制得。例如．用c】0 - CI3脂肪伯醇馏份与3摩尔环氧乙烷的乙 氧基化物研究硫酸盐化过程。 醇乙氧基化物具有下列指标： 羟价 182毫克 KOH／克，聚乙二醇含 量3，5克，水份 0．1％；碘价 0．5克 h／100 克。 硫酸盐化过程的参数。 过程的主要参数之一是试剂的摩尔比。 研究的硫酸盐化过程在沿全部反应器长度的 温度不超过40～45℃，在煤气空气气流中， 硫酸酐的浓度3．5％(体积)，原料消耗7升／ 时．空气消耗18米 ／时。 从表7列出的数据可以看出，增加摩尔 比(M0)提高硫酸化深度，但在 MO=1．0 时。产品的色度恶化。 表7：醇乙氧基化物硫酸化的深度和 最终产品的色度与试剂的摩尔比的关系 O．2 O．5 O．7 0．9 l2．1 36．8 57．6 72．2 维普资讯 http://www.cqvip.com ’ 、 ’ _ -。 ． 1_0 l·l 1_2 l_3 1．4 78．9 85．6 91．4 93 9 94．8 应当指出，不同的醇(参见表2)在s ： 醇乙氧基化物的摩尔比很大时，虽然产物的 这可能是因为生成副产物的反应是从醇乙氧 基化中得到的。这种产物由硫酸化物浆料水 色度恶化，但没有观察到硫酸化深度的下降。 解的功能价证明．可能是醛和羧酸(表8)。 表8 从水解的硫酸化浆料分出的 醇乙氧基化物的功能价 so3：醇醚 功能价、毫克KOFU克 碘价 摩尔比 酸价 酯价 羰价 弪价 克 I2／10o克 0 0．3 4．1 O l82 0．5 - 、 0。2 ，· 0．52 4．36 1．4 l82 - O．5 0．5 0．78 4．5 1．63 181 0．‘56 0．7 0．79 4．92 L．72 181 0．4 0．9 0．93 4．9 2．58 180 0．32 1．0 1．2 5．84 2．66 180 0，22 1．1 1 4 5，67 2．78 l79 0．16 L2 1．53 5．73 3．12 178 0．1 1．3 1．64 6．44 4．16 177 0．14 1．4 1．86 6．88 6．41 176 0．12 从表8看出，羰价发生最大的变化，因此 主要的副反应能在反应开始时形成醛。 80l Ro(CH2CH2O)oH — R0(CHzCH~O) 1 CH2(X3H+1-12O+9 (8) 开始时产品色度指标增加，后来获得 MO—l，2，同时在 M0>1．2时硫酸化深度 继续增加。已审查了在煤气空气气流中so3 · l4 · 浓度的影响，所以产品色度指标高，暂时忽略 不计。试验数据表明(图 13)无论是增加so3 浓度，也无论是产品色度恶化，Te值都一样 的。由此可咀认为当s 浓度下降时，发生 副反应的程度较低。由于煤气空气气流速度 很高，当so3为2，4％(体积)时，开始带走硫 酸化浆料。因此为得到更佳值，选择了硫酸 浓度等于2．6 (体积)。 维普资讯 http://www.cqvip.com 9 浓度％(体积) 图13：醇乙氧基化物硫酸化深度的最终产品 的色度与试剂的摩尔比的关系 原料消耗7升／时；空气消耗 18米’／时； 反应器最高温度45℃；最低温度34℃。 在醇乙氧基化物硫酸化时，与过量的醇 不同，在反应器上部不能发生温度的急剧提 高和温度断面的峰值向反应器底部转移。这 与在反应周期中开始时化学吸附速度降低有 关。研究了初期硫酸化混合物和硫酸化的产 物(表9)。摩尔比保持在 MO：1．3(换算成 新产品)，在煤气空气气流中硫酸酐浓度2 6％(体积)，在反应器中的温度不高于45℃。 表9：在最初的产物中硫酸化深度 与乙氧基化硫酸盐的浓度的关系 从表9可以看出，在最初产品添加浓度 10-15％(重量)时，乙氧基化硫酸盐的硫酸 化深度提高～2％。提高 Tc是与向最初产 物中添加乙氧基化硫酸盐时，仿质系数增加 有关。 根据得到的数据．随后的全部试验都在 }昆合物中乙氧基硫酸化物的浓度 10％(重 量)进行的。在确定温度对最初产品质量指 标影响时，研究在反应器的上部和底部截面 上研究了温度的各种影响，表10中列出了在 摩尔比MO—l_3时，在混合物中乙氧基硫 酸化物浓度为 10％(重量)时对反应器上部 截面的研究结果．混合物的消耗7升／时，空 气消耗22．5米 ／时。 表l0：醇的乙氧基化物硫酸化深度和最终产品 的色度与反应器上部截面最高温度的关系 对于在温度高于45℃导致的过程，显然 以目的产物水解为条件，降低了质量特性指 · I5 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 维普资讯 http://www.cqvip.com 由于在反应物中存在的游离硫酸酐。也 同样能生成硫酸钠。反应(10)和(12)是可逆 反应；从反应物中排除s 可促进反应向左 转移，并在反应浆料中减少硫酸钠含量。例 如。硫酸化物在中和前搅拌，一方面可排除降 低某些硫酸钠的含量。另一方面能减小试剂 的摩尔比到 MO：1．25。在摩尔比1．25时 保持硫酸化物搅拌期间2O分钟。能使Tc增 加到 97％。提高 Tc数值很明显，按反应 (12)得到的连贯生成的化台物是硫酸化的媒 介物。但反应能力都比硫酸酐小。在这种条 件下，对乙氧基硫酸化物发生的水解反应。必 须大约2O分钟。醇乙氧基化硫酸化物的特 性与醇醚硫酸化物不同，它在20分钟硫酸化 深度减少3～4％。 由于硫酸化物的水解。长时间保持会引 起Tc下降。用空气吹风硫酸化物能达到继 续降低硫酸铺的日的(到 1．5～2．O％)。在 比较充分从原料中{滁 水份和空气干燥时得 到的产品硫酸钠的含量能／l,q~1．5％。 相对增加反应器长度对直径比到 ￡／d= 140，从反应管的出口严格的流体动力学状 态．可使反应器出口试荆摩尔比降低蓟1．06 ～ 1 0。在这时可以观察到硫酸化浆料的色 度大为改善(接头眈率单位为l～2)。 与醇碱酸化的反应机理不同，提出了醇 乙氧基{b物的气体∞3硫酸化平行反应： A百K1 R． A鲁s (15) 按照对醇硫酸化同样的方法。进行生成 产物组成的计算。得到下列条件： 消耗： 混合物 升／时 7 空气 米 ／时 22．5 反应器上部截面水 升／时33 反应器下部截面水 升／时56 浓度 在反应产物中乙氧基硫酸化物％(重量) lO 9 ，在MO=1．06％(体积)1．8 sos．在MO=1 25％(体积)2．8 常数BK和PK分别等于0．13和58。 K2／K2试验和计算值误差不超过3％。 计算最终产品色度指标具有下列形式的 公式。 I=2．0 exp【14·(cs／CAo+0．O442)] (16) 由醇和三章尔环氧乙烷乙氧基化硫酸化 得到的产品主要质量指标示于表 11。根据 “麦佐尼”公司的数据．G2～cl4醇乙氧基化 物在1吨产品中的消耗为788公斤，a：)s207 公斤，Na(YrI(t00％)106公斤 其它公司的 清耗系数没有多大的明显区别。关于各公司 制得产品质量指标很接近的证明参见表n。 表11：各公司在制备 1吨100％flAB时 最终产品质量指标 醇馏份 硫酸化 在100％AB 在 100％AB 中未硫酸化 由N．2so4 浆料色度 活性物 (公司) 深度％ 含量％ 物含量％ 含量％ Cl2～Cl4 98．5～99．0 0．8 1．4 白色 ( “marchon prdakto'’) C12～c14 98 ～ 98．5 1 2 1．5～2 O 75～150※※ (“berod”) 2-C15 98．3 1．4 1．5 10※ (“laion fat eidoin CO ) 17 维普资讯 http://www.cqvip.com ※按 Kletm方法(5％溶液) ※※按 Khzehu方法(15％溶液) ※※※按碘比率方法(5％溶液) 4 垸基苯磺酸盐 烷基苯磺化的过程与醇和醇乙氧基化物 磺化具有许多共同之处，但烷基荤磺酸盐具 有的一些特点，是与得到的磺酸，甚至保持很 长时间也不能分解有关。 原料(烷基苯)具有下列特性指标，平均 分子量240。在大气压下的沸点274～ 327℃，在20℃密度 8∞ 公斤／米 ，象醇和醇 乙氧基化物硫酸化那样，烷基苯的磺化过程 主要的工艺参数是试烈的摩尔比。硫酸化深 度取决于在下列条件下研究的庠尔比：烷基 苯的消耗9升／时；空气诮耗18米 ，时；在煤 气气流中硫酸酐呜浓度低于5．5％；反应器 最高温度不超过 52℃和最低温度∞℃。 象醇乙氧基化物硫酸化的情况那样，随 着试剂的摩尔比增加．嵌化深度不下降。对 于与醇乙氧基化物类似这一点．可以解释为 生成了从烷基苯直接褥到的副产物，例如氧 化的副反应生成酮。 OH GB —R+O2一G目H5一CH—R’一 O C —R +H20 (17) O 最终产品的色度在这时恶化。 指出了在装置条件下对硫酸酐浓度的影 响，实际上上述参数对得到的产品质量指标 没有影响。S 浓度大于 l3％的情况下，产 品质量指标有少量的降低，可能是由于煤气 空气气流速度小的原因。考虑到硫酸酐浓度 在轴向流动，应保持在l2％(体积)以上。在 反应器经济合理的s 平均浓度(由稀释的 空气计算丽碍)，对于长时闻的工作而选择 5．7％(体积)。，反应器底部截面的平均温度 应在45～5o℃范围。随着温度的提高使副 反应加速。而箍着温度的降低使粘度急尉增 加．因而引起攮拌恶化丽影响车}热。此外，由 于降低温度，象其他磺化产糟一样，在利得的 磺化物浆料中薯聩钠的含量增加。在反应器 E部截面温度表现出影响程度较小．因此最 高温度保持在约为2 时适宜。 增加蒜他浆料的撼捧对问(图 》可提 高硫酸化漂衰，例如提高2．0％，同时降低了 硫酸盐含量。连贯地提高 Tc，在磺他时形成 的烷基焦葺E酸不一定分解。得到的游离sO3 和剩余的烧基苯相互作甩。继续保持时，产 品质量没有变化，因为磺酸实际上不发生水 解。 维普资讯 http://www.cqvip.com 搅拌时间·分 图15：烷基苯磺化深度和硫酸钠含量与磺 化浆料搅拌时间的关系 温度45"C 搅拌浆转数360转／分 那样，发生主要的平行反应和副反应。因此， 磺化浆料用空气通风方法能~'-lR除去浆 所有的基本公式和研究方法，在计算磺化产 料中的硫酸钠．平均在1％。在磺化浆料中 物的组成方面是相似的。B 和PK常数分别 剩余的硫酸钠．以原料和空气中现有的水份 等于0．09和78。由BHUU NAB提出的应 为条件，通常与醇乙氧基化物类似。 用膜式反应器结构．证明了得到的产品质量 烷基苯磺化过程象醇乙氧基化物硫酸化 指标与国外同类产品相比是较好的(表12)。 表12：各公司烷基苯磺酸盐的原料 消耗和质量指标 10(1％n^ B的洧耗 确化 含量％ 公斤／吨 色度 活性物 公司 髹窿 100％n^ B中 100％n^ B中 指标 古量％ 烷基苯 90 N旬H ％ 未磺化物 S mardam p~a,kt 734 抛 127 97-98 1．8 1．8 50※ 一 herod 720 240 120 97．0 1．5 3 0 瑚 ※※ 一 -蛐 fat eidoln eO 一 一 一 98．7 l 0 1．5 l2※ 一 一 1．5 1．5 50～60※ 42-45 mats~i 一 一 baliestrs 720 275 l30 孵～99 1．5 l_5～2 0 25※ — Ⅸ删 n^ B 7卸 252 129 98～98．5 1．2 1．5—2．0 1※※ 48～52 ※按Klettu方法(5％溶液) ※※按KhzeHU方法(15％溶液) ※※※按碘比率方法(5％溶液) 5 a一磺酸酯盐(a—sF1 选择原料由牛油、椰子油和棕榈油得到 a—SF作为洗剂原料具有耐硬水性、乳 的C1日、C．2和c16饱和脂肪酸甲酯。有关反应 化和增溶力，生物降解性等优良特性，很快就 机理和制备方法很早期就进行开发研究。但 在世界范围内受到洗涤剂厂商的注目。 “ sF一直没能象NAB和 AS那样作为主 ·19 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 要nAP,使用。原因是实现色泽好且副反应 少的工业规模生产。最近日本狮子公司针对 上述问题，提出了解决工业化生产 a SF的 技术困难 (1)使用薄膜式等温反应(TO反应器) 以使磺化反应温和。 (2)应用新型漂白技术，改进色泽抑制副 产物( 一磺酸二钠盐) (3)在粒状洗涤剂生产过程中．通过与超 浓缩型洗涤剂结合，抑制 n—sF水解成a 磺酸二钠盐。 (一)脂肪酸甲酯的磺化反应 a SF磺化反应机理较为复杂。如图 l6所示．先加成 1mol 9 ，然后在a位进一 步加成 S03，经过由2mol S03和 lmol酯构 成中间体后，最初加成的 lmol S 脱掉，得 到 SFo脱掉 S 步骤是反应速率的控制 步骤。 n R-CH2一C (酯) 空．【千雉嚣 簧蕞护 ．SO一转化叠 SO3}十++ I O (1mol加成物) R CH2-C o oc ++j S( I O R—CH —C O—S02 OCH3 SOaH ●速率控制(脱掉Sq) O R—CH —C C~--'H3+ls I SOaH (口一SFl e) 图 16：a—SF反应机理(放热反应) 若酯为lmd则需S 1．1～1．5mol或稍 过量。为使反应彻底采用薄膜简式反应器。 甲酯磺化反应的特点是磺化物着色显 著，为使反应温和且均一，并得到色泽好的产 品，需要磺化后漂白。 尼气 图 l7：a sF磺化工艺流程 (二)磺化反应温和，均一的TO反应器 TO反应器的特点是：(1)在液膜与s 气体之间导入气帘，即在 S 十空气混合物 反应后期，从另一入口通入冷空气(或者能冷 却不活性气体)为S嘎 十空气混合物量的2 - 2O · 0 ～ l2倍并流将反应热吸收，以控制s 气体 的扩散速度。(2)通过非连续槽式分布器使 液膜厚度均一．达到在反应初期没有温度最 大值．使反应等温进行．可得到色泽较好的产 品 维普资讯 http://www.cqvip.com 晴配器 冷却窖营 由筒 稀 辑 室艺s 0j乞悻 ‘ 图 l8：TO反应器略图 为防止颜色恶化．可改进简式反应器内 的反应条件．关键是如何使第一阶段的膜反 应温和且均一进行。n—SF磺化反应使用的 TO反应器，可减轻颜色的恶化，而且可显著 地抑制高温反应时微量杂质的生成。 (三)酯化同时漂白新技术 通常表面活性剂使用次氯酸钠和过氧化 氢漂白，但用于 n—SF时不仅漂白不充分． 而且还由于末端酯键断开而生成约 70％的 水溶性差．洗净性能不理想的n—SF二钠盐 副产物。关键是酯键不断裂又有漂白效果。 日本狮子公司开发了在过量甲醇存在下(考 赢膜 营 虑到化学平衡)的漂白技术，同时添加过氧化 氢和甲醇时。酯键没有断裂，漂白效果比以往 显著改进，得到的a—SF有与 LAs和 AOS 相同的良好色泽。 可以认为应用了这种酯化同时漂白法和 新型漂白技术后，工业规模生产a—SF成为 可能。 漂白过程中使用的甲醇。在后面的中和 过程中也有助于降低中和时的a—SF的粘 度，抑制由于部分碱过量，而水解的a磺酸二 钠盐．生产出高浓度a一磺酸酯盐。 表 l3 酯化同时漂白效果 指 标 工 艺 色泽 酯化率 未反应油 (克莱特)。 (％) (％)。 9oO 80 1．5 磺化 一 白 一 中和 iH20,~ 磺化 一 白 一 中和 5O lo0 1 5 面 维普资讯 http://www.cqvip.com a、克莱特色度，5％A-MIb、酯化率(％)= (凹)抑制洗涤剂生产中的水解 a SF在碱存在下水解生成 a—SFNa2 RCHCOOCH3+Na(]H— R S(~Na CttCOONa+CHjOH SO3Na 将。一sF与组分在喷雾干燥塔内喷雾， 虽有一定的水解抑制效果，但难以制成产品 后由于吸湿而产生水解。 为防止过后的水解，需增大洗涂剂粒子 的比重。喷雾干燥粒子是空心薄球状，而近 年来占支配地位的浓缩洗衣粉其粒子内部充 实，因为单位重量表面积小，所以吸湿速度减 慢至 1／5．基本上能抑制水解。从 1953年 Weil等对 n—sF研究开始．历经 4O年研究 开发，终于在1991年 3月由日本狮子公司以 a—SF作为主成分的粒状洗剂首次正式投 产。 a—sF是以可再生的天然资源为初始原 料，由于低浓度时也具有洗净力，所以生产洗 涂剂的使用量可比以往减少。另外面向2l 世纪，从资源及环境保护方面考虑，a—SF的 应用前景乐观。 6 硫酸化产品的物理化学性质 nAB生产强化的发展，这就需要全面 的有决定性的研究。因此，提出了产品的物 理化学性质，从过程的质量指标一硫酸化深 度的一种依赖关系，需要研究某些基本规律 性。研究由醇 c10～c18、Gl～G3馏份．醇 C1。～c1瑚；份与四摩尔环氧乙烷乙氧基化物 的硫酸化和平均分子量240的烷基苯的磺化 所制得的产品的特性。硫酸化物浆料的密 度．随磺化深度的增加而线性地增长，随温度 的增加而减少[34】。整理试验数据得到了确 定密度的： C】0～c18醇馏份 p=2、0·Tc+exp(6．76 — 0．001-T ) (18) - 22 · — ×100Ic、％LtA．MSFM Ⅱ一 e+d SFNa ⋯ 儿 c10～C1 醇馏份 p=2 04·Tc exp(6 75 — 0．001·Tm) (19) 醇乙氧基化物 p=1．95-Tc+exp(6 825 — 0 001-Tm) (20) 烷基苯fl=2 08·T‘：+exp(6．79 0．001 ·TⅨ) (21) 式中Tm一硫酸化物温度。 按此公式计算的偏差为3～8％。 所有产品的动力牯度随温度提高而降 低。动力粘度特性与磺化深度呈非线性关 系，并且对醇和烷基苯是不一样的。 醇硫酸化产物的牯度当硫酸化深度，例 如等于50-55％~ 到最大值，然后下降到 ill,值，当硫酸化深度等于 90％，以后它又 重新增长。众所周知．由极限特性关系可以 证明，研究的反应物不是简单的混合物，而是 由中间化合物组成。动力粘度的变化，可能 是由于在反应物和原料中间形成中间分子键 的原因[35,36】。 比如说，在这种情况下可能接下列反应 生成，由ROSOBOH·ROH组成的化合物。 RCk．qShOH+ROH 。s0，OH·ROH (22) 可以假定．由中间分子的氢键生成稳定 的化合物。 O H R—O—S—O O—R (23) O H 提出了在研究的低分子醇以及烷基焦硫 酸的硫酸化过程．能生成 ROH、sO3型的化 合物 ]。关于醇的乙氧基化物 盯 和烷基苯 的特性关系接近(图19)。 维普资讯 http://www.cqvip.com 30 4'0 船 ∞ 70 60 ∞ ∞ 硫酸化深度％ 图l9 反应物的粘度特性与醇乙氧基 化物硫酸化的深度关系 温度关系℃：1—30；2—35；3—40；4— 45：5—50 在整理试验数据的基础上得到了确定粘 度的公式： 对于c10～Cl8醇馏份It一- 丽 ’付 ·exp(一0．036·Tc) (24) q0～q，醇馏份It一- ：= ’1 · exp(一0．036·Tc) (25) 醇乙氧基化物 =exp(4．36+0．3To一 0．05Tx) (26) 烷基苯 =exp(3 I+0．05Tc一0． O5T)K) (27) 在“醇一sOs”系统中，由中间化合物形 成复合物证明了由导率变化的特性与醇硫酸 化深度的关系。 硫酸化深度％ 图2o：反应物的电导率与醇硫 酸化深度和温度的关系 ℃：I～3O：2～4O；3～5O 控制硫酸化物浆料的质量指标，通常引 起对酸价数值大小的影响，除硫酸化这种因 素外，尤其是硫酸化物和酸价数值偏高时在 原料和空气中存在的水份与硫酸酐化合生成 硫酸。 7 硫酸化过程的控制方法 在文献中总结了与硫酸化过程有关的放 热过程的控制方面的报导。对这样的过程保 持温度的稳定相当重要，困为它在很大程度 上决定着制得产品的质量。进行高温反应生 成丈量的副反应。在工作【 1中论述了硫酸 化反应器的温度控制系统。选择这些调整系 统的参数取决于温度变化的特性。或冷却剂 消耗，或硫酸化剂消耗，或其他共同消耗的修 订预告。 为增加目的产品的产率，建议 J由校正 反应器出口硫酸化物的温度来调整组份消耗 的关系，以及冷却剂的消耗取决于反应器出 口和入口冷却剂的温度差。 为保持已实施单独供给试剂的给定摩尔 比H0J，取决于试剂消耗信号的差和反应混合 · 23 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 物愠度的增加。 作者 l¨J建议从反应器单独供给的试剂 与沿反应器高度温度下降和反应产物质量之 问的相互关系。 为产品质量稳定和保持在它给定水平． 提出了硫酸化剂的消耗与从反应器出口硫酸 化物浆料粘度的关系L4 。 调整硫酸化剂的消耗不一定能证明是正 确的．因为它对上述的工艺方面有影响。 文献_4 叙述的方法和设备．根据硫酸化 物密度的变化．能使过程得到控制。根据得 到产品电阻数值的大小，来控制硫酸化过程 是适宜的方法I“J。根据硫酸化产品的物理 化学性质控制的方法。应当注意的是，在现 有的精确程度与这些质量指标的数值有关 系。但在仅仅检验物理化学参数时，在过程 中加上过多的扰动(搅拌)影响，结果使调整 的精确性下降。 作者除叙述上述方法的缺点外，提出了 拟定控制方法的论述[45】。在主要方法中规 定了按目的产品的物理化学指标(密度、粘 度、电导率)的校正，来调整有机产品的消耗 和硫酸化试剂的关系和按硫酸酐的浓度和已 知数量变化的关系。有机产品消耗产生信号 的修整，在反应器中稳定消耗冷却水的温 度。 8 结论和建议 分析高级醇、醇乙氧基化物、烷基苯及其 他石油化学产品用气态so3硫酸化和硫酸 盐化的文献和试验数据指出了，生产阴离子 nAB的技术经济指标．确定了这些过程的 设备和工艺构成。 化学工艺参数(试剂摩尔比，及其旅度和 温度)对硫酸化产品质量的影响表现在确定 的流体动力学情况。仿递过程，其中包括仿 热，特别是取决于反应器单元的结构和液体 和气体的移动状态．硫酸化反应进行的 特点，考虑制得产品的质量，是初始试剂相互 作用的机构中可 明确地分为两个独特的方 一 24 · 法，在反应区中液体停留时间长和短。 在反应区中产品停留时间长时确定最终 产品质量和辑决因素是液体的平均温度，而 当停留时间短时，是沿反应管(表面)长度，在 液相中温度值的循序渐近的连贯性 设备结 构及操作的最佳条件的选择，决定了反应高 速度和大的热效应。以这些条件为前提，在 很大程度上要预先选择具有高仿热系数和相 当大的表面仿热能力的反应器 最有效的仿热设备是薄膜管式蒸发器， 旋转设备和薄板状(开缝)仿热。在许多专利 中正是利用了这些结构，主要作为开发膜式 硫酸化的工艺。这种方法和高效地确定反应 和与高速流动相接触通过一个器壁的侧面均 匀仿递热量是一致的。 实际表明，膜式硫酸化能实现主要的工 艺要求．保证最高的硫酸化深度，不同的色 度，快速进入规定的状态。控制的可靠性和灵 活性，无论按进口参数，也无论接硫酸化物质 量指标，都能利用作为控制参数的数据。上 述主要国外公司和大量专利证明，关于利用 膜式工艺对主要品种原料，在这基础上在世 界范围建设大吨位阴离子nAB生产的可能 性。但应特别指出的是．对某些类型的原料 (羧酸，高分子芳烃、烷基芳烃化合物等)可利 用溶剂使其质量指标得到改进。 高级脂肪醇的cl0～c1 馏份用气态硫酸 酐膜式硫酸化时，建议用下列条件进行反应： 醇：s 摩尔比1．0～1．06；so3在煤气空气 气流中的浓度不高于6％(体积)；最高温度 不超过65~70"C；在反应器下部截面平均温 度36～42℃．喷淋密度晟大值 0．12M2／15j"。 从硫酸化物浆料中，用空气向硫酸酐进行吹 风时的消耗比率为3．5MVM ·时。反应管 的长度应为直径的120倍。 醇的C 0～ {馏份最好在类似条件下进 行硫酸化反应。 孵乙氧基化物按下列条件进行硫酸化趣 程；醇．乙氧基化物：S 的摩尔比 1 0～1 维普资讯 http://www.cqvip.com 04；硫酸酐在煤气空气气流中的浓度不高于 2．5～3．0％(体积)；最高温度不超过45℃； 在反应器下面截面平均温度36～40℃，醇乙 氧基硫酸化物含量 10％(重量)；保持混合的 时间10～15分钟；从硫酸化浆料用空气向 sO{通风，计算消耗比率为 l2M ／M ·时，喷 淋密度最小值为0．1MV时；反应管长度为直 径的140倍。 对于烷基苯的磺化过程建议在下列工艺 状态下进行；烷基苯的 sOI瘁尔比为 1．0～ 1．O3；硫酸酐在煤气空气气流中的浓度不超 过6％(体积)反应器最高温度达 70E；反应 器低部截面平均温度45～5O℃；从混合物中 分离的时间为20分钟；从硫酸化物浆料用空 气向 通风的计算 消耗 比率为 l5～ 16M3／M3·时)喷淋密度最小值为 0．12M2／ 时；反应管长度对直径比为 130。 撒 ． 2 面 膜 从类似条件进行硫酸化反应，对于上述 枚举的产品得出结论，在开发的标准化反应 器结构其长径比应为140(例如，当反应管直 径40ram时，反应器长度为 5．6m)。 作为自动控制过程的参数建议：对醇和 烷基苯为密度，对醇乙氧基化物为粘度或电 导率。 BI-LNN nAB开发的膜式反应器的形式 和结构，在完全实现膜式硫酸化潜在可能性 的方法和得到的结果获得与国外主导公司相 类似的水平生产阴离子表面活性剂。 BHNN nAB硫酸化方法，在生产上述 产品的技术规程的技术条件，可用于设计单 位生产能力0．6、1．2和 2．4万吨／年的生产 装置。 vKPHLrNXUMMA (乌克兰全苏化工 机械制造科学研究所)开发的反应器结构并 ，委客 品， 漫 谈 一 、前言 面膜是一种特殊的美容化妆品．是现代 人清洁面部美化营养皮肤不可缺少的化妆 品之一。妇女应用面膜可以追溯到上古时 期。当时使用几种陶工几乎得到了奇迹一般 的恢复力。时至现代。某些原始部落和一些 国家地区的人们，依然保持了使用传统配制 方法制备面膜洁肤、美肤的习俗。随着现代 科学技术的进步，特别是高聚物的发展．面 膜制备原料方面得到极大的丰富，现代化妆 品面膜的种类．功效可以说是千姿百态。生 产商制造出了适合于不同人们、不同用途、 不同功效的多种面膜。供消费者选择。 二、面膜的作用原理和性能 1 Q《) 、 面膜是以液体浆状或胶状形式涂敷于 脸上．形成一薄层。然后让它干燥或凝固。 这时面膜将皮肤与外界空气隔离开来。使皮 肤温度上升血液循环旺盛、皮肤的生理机能 活泼。面膜中的各种有效成分．如维生素、 水解蛋白、各种营养物质即可渗入皮肤、起 滋润皮肤、增加营养、促进皮肤机能和新陈 代谢作用。由于面膜干燥时的收缩作用．使 皮肤绷紧、毛孔缩小、细小皱纹即被消除。 又由于面膜中粘土类及聚合物的吸附作用． 面部的污垢和皮屑以及多余的油分和粉刺 黑头被吸附到面膜上，随同面膜的去除(剥 离或洗掉)而除去。从而使面部皮肤清洁、 洁白、柔软、爽舒。，然后，每人还可以根据自 · 25 · 维普资讯 http://www.cqvip.com