【doc】马鞭草环烯醚萜苷类成分的研究

【doc】马鞭草环烯醚萜苷类成分的研究 马鞭草环烯醚萜苷类成分的研究 20oo)5f~.1 ? 有效成分? 马鞭草环烯醚萜苷类成分的研究 武汉市职工医学院(430.]6)壅鋈 同济医科大学药学院阮金芝t.1g.子敏 2午./ 摘要目的:探索马鞭草抗早孕有效戚分.方法:甲醇渗漉提取,反复硅胶柱层析分离, 理化常数和光谱分析鉴定 化台物结构.结果:从马鞭草甲醇提取物中分离并鉴定了3个环烯醚萜苷,分别为马 鞭草苷(】),3,4-二氢马鞭草 苷(?)和5-羟基马鞭草苷(?).结论:其中?为新的天然化台物. 关键词马鞭草环烯醚萜苷3,4-二氢马鞭草苷 StudiesOnIridoidGlucosidesfromVerbenaofficinalis WuhanProfessionalMedicalCollege(Wuhan430016)ZhangTao CollegeofPharmacy-TongjiUniversity.fMedicalSciencesRuanJinlanandL0Zimin AbstractForthepurposetoseektheactivecomponentsintheaerialpartsofVerbenaofficinalis L. withanti— earlypregnancyactivity,themethanolicextractofthisdrugwasrepeatedlychromatographed on silicagelcolumn.Threeiridoidglucosideswereisolatedandidentifiedonthebasisofphysica 1.chemieal evidencesandspectroscopicanalysis(UV,IR,'HNMR,"CNMR,H1HCOSY,H一 CCOSYandDEPT) asverhenalin(I),3,4-dihydr0verbenalin(I)andhastatoside(?),? iSanewnaturalcompound, KeywordsVerbenaofficinalisL.iridoidglucosides3,4-d|hydr0verhenalin 马鞭草为《中国药典》收载的中药,以马鞭草科 植物马鞭草VerbenaofficinalisL.的干燥地上部分 人药,具有活血散瘀,截疟,解毒,利水消肿等功效; 主治癞瘕积聚,经闭痛经,疟疾,喉痹,痈肿,水肿,热 淋等证_1].为孕妇慎服之中药_.文献报道其水煎 液对动情期大鼠子宫肌条及非妊娠和妊娠人体子宫 肌条均有一定的兴奋作用.我们经动物预试验发现 马鞭草甲醇提取物及其经硅藻土柱分离的甲醇洗脱 部位具有明显的抗大鼠早孕活性.为了探索马鞭草 抗早孕有效成分,作者经反复硅胶柱层析从其甲醇 提取物中分得3个环烯醚萜苷类化台物,通过理化 常数和光谱分析等手段分别鉴定为马鞭草苷(ver— benalin=cornin,I),3,4-二氢马鞭草苷(3,4-dihy— dr0verbenalin,I)和5一羟基马鞭草苷(hastatoside, ?) 化台物I为无定型粉末(甲醇),mp209?, 211?,EI—MS给出分子离子峰m/z:390,结合元素 分析确定其分子式为:c.H.O..红外光谱显示有羟 基(3542,3522,3318cm),甲基及亚甲基 (2904,1446,1405cmI1),五元环酮羰基(1745 cm),酯羰基(1730cm..),C—O—C(1030cm) 及糖的骨架(1100,1000cm,)等吸收峰.作者根 据其HNMR,"CNMR,H一HCOSY,H一"CCOSY 和DEPT谱对其碳,氢进行了归属,结果见表1.光 谱数据特征提示?可能为环烯醚萜苷类化台物.将 其波谱数据与文献报道的马鞭草苷的相关数据 比较:紫外未见共轭酯羰基235nm左右的吸收峰; 红外中除具有五元环酮羰基1745cm峰外,酯羰 基各高波数位移至1730cm,且缺少烯碳吸收峰, 据此分析I结构中具有非共轭的酯羰基,推测可能 为3,4位双键氢化了的环烯醚萜苷;HNMR中缺 少a7,48的不饱和H一3的低场信号,而较马鞭草苷 多出2.93(H一4),3.46(H一3p)和4.14(H一3a)3个信 号等信息,进一步佐证了这一推论,并得到其CN— MR中缺少a153.8和105.4两个烯碳信号而具有 j6.1和41,6两个饱和碳信号以及其DEPT谱中显 示2个季碳和3个CH等信息的证实.其余碳原子 的化学位移值与文献报道的马鞭草苷相应碳原 子的化学位移值基本一致;MS中各碎片离子峰符 合环烯醚萜苷类化合物的裂解规律.由此确定I为 絮羹蓍昌莩啬苇案襄茬盘f月济科,药物化学硬?位.市I 鬈羞募娶辇藿饕穆黎薯霎磊奔?掌;售轰甚墨菡差{5实研究'七皂钠研究1清 ?722?中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs2000年第31卷第1O期 马鞭草苷的3,4位二氢化合物,经系统查阅有关文 献,未见有该化台物的报道,因此I为首次分得的新 化合物,命可为3,4-二氢马鞭草苷(3,4-dihydrover— benalin),结构见图1. 圈1化台糟I的化学螭构式 1仪器和材料 xT4A数字显示双目显微熔点测定仪(熔点未 校正);日本岛津uV一260紫外光谱仪;日本岛津 IR一460红外光谱仪(KBr压片);HP一5988质谱仪; Bruker75,125,300,500核磁共振仪,薄层层析,柱 层析均用硅胶G(青岛海洋化工厂产);展开剂:氯 仿一甲醇(1o:1);其余试剂均为分析纯. 马鞭草购自湖北省中药材公司,经同济医科大 学药学院张长弓副教授鉴定为马鞭草科植物马鞭草 VerbenaofficinalisL.的干燥地上部分. 2提取和分离 收甲醇至稠膏状,拌硅藻土于60?以下干燥后上硅 藻土柱,依次用石油醚,氯仿,甲醇洗脱,洗脱液分别 回收溶剂至干得FP,FC,FM3部分提取物;FM部 分经反复硅胶柱层析得到I(10g),I(1.5g),? (4g). 3鉴定 化合物I:白色无定型粉末(甲醇),味苦,mp 182?;薄层层析检查为单一斑点,Rf=0.28.与 Shear试剂(浓HC1与苯胺1:15的混合液)反应, 溶液产生黄色,继变为棕色,最后转为深绿色;Mol— ish反应呈紫红色环.元素分析计算值():C 52.57,H6.23;实测值():C52.38,H6.30,分子 式c1H2O1..Uv"nm(1og,):237.5(3.97).IR (KBr,CITI_.):3486,3349,3313,2972,2950, 2941,2897,1738,1694,1646,1445,1297, 1101,1076,1030,991,871;EI—MS(m/z):388, 226,197,l65,139.HNMR(DMSO—d,500MHz)6 和一CNMR(DMSO—d,125MHz)8数据见表1.以 上数据与文献"报道马鞭草苷的相关数据一致,故 确定I为马鞭草苷(verbenalin=cornin). 马鞭草(2okg)粉碎成粗末,甲醇渗漉提取,回化合物.:白色粉末(甲醇),mp2.9?,211 寰1化台糟I,-的'H和"CNMR光谱数据(J{Hz) ?;薄层层析检查为单一斑点,Rf=0.32.Molish反 :计算值():C52.30, 应呈紫红色环.元素分析 H6.71;实爰j值():C52.18,H6.63,分子式 C17H26O1..UuHnm(1og):204.2(3.03);IR (KBr,(2131-1):3542.3522,3318,3231,2998, 2968,2954,2904,2879,2860,1745,1730, 1463,1446,l405,1295,1253,l081,1051, 1030.EI-MS(m/z):390[M],228,211,179,168, 150,108.HNMR(CDCI3,300MHz)占和?CNMR (DMSO—d,75MHz)8数据见表1. 化合物?;白色无定型粉末(甲醇),mp187 ?,189?;薄层层析检查为单一斑点,Rf=0,2O. 与Shear试剂反应,溶液先产生黄色,继变为棕色, 最后转为深绿色;Molish反应呈紫红色环.元素分 析:计算值():C50,49,H5,98;实测值():C 5.136,H5.91,分子式C1H抖Oll口U?Nm(1og '呷r 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs2000年第31卷第1O期?723? ,):231.9(3.99).IR(KBr,cm_.):3422,2958, 2930,2881,1755,1709,1623,1440,1369, 1296,1222,1191,1143,1076,1040,1019,932, 868,862;EI—MS(m/z):405EM+1],225,197, 172,155,140,124,73.HNMR(CDCI,500MHz)8 和CNMR(CDCI,125MHz)8数据见表1.以上数 据与文献一报道5一羟基马鞭草苷的相关数据一 致,故确定?为5一羟基马鞭草苷(hastatoside). 72一7z9 参考文献 1中华人民共和国卫生部药典委员会中华^昆共和国药典 部.北京:^民卫生出版杜1995:40 2江苏新医学院编.中药大辞典..上海:上海人民出版牡. 1977:303 3北京医学院生理教研组生殖生理组.曲韧,ig74,20(4】:335 4桂承台唐^九.中药通报,i985,1O(10):35 5rkTeborg,PeterJ.PlantMed,1991.57:184 6RimpterH,SchaferB.TetrahedronLetters.1973.17:1463 (1999—12—14收稿) 西洋参果化学成分的研究y~9-,/ L—一 白求恩医科大学天然药物化学研究室(长春130021)王丽君李平亚赵眷芳一李铣 摘要从西洋参Panaxqut'nquefotiusL.果中分得4个化合物,经理化常数和波谱数据测定,分别为D吡喃木 糖基一(1-.6)一D毗哺葡萄糖基一(1+6)一D一毗哺葡萄糖苷(I),人参皂苷一Ra(1),20(R)一人参皂苷一Rgc口),拟 人参皂苷一RT(?).】为首次分得的新化合物,其余为首次从该植物果中分得. Studiesoilthe DepartmentofNaturalPharmacy,NormanBethuneUniversityofMedicalSciences(Changc hun130021)~rangLijun, LiPingya,ZhaoChunfangandLiXian AbstractFourcompoundswereisolatedfromthefruitofPanaxquinquefoliusL..Theywereid en— tiffedas20(R)一ginsenoside—Rg3(I),ginsenoside—Ra1(I),pseudoginsenoside—RT5(?)andflFlewcom— poundnamedquinquetriose(I).ItsstructurewasestablishedasB-D—xylopyranosyl一(1—6)一qDglueopy— ranosyl(1—6)一B-D-glueopyranoside,onthebasisofchemicalandspectroscopicevidences. KeywordsfruitofPanaxquinquefoliusL.quinquetrioseginsenoside—Ra120(R)一ginseno —RT5 side—Rg3pseudoginsenoside 西洋参PanaxquinquefoliusL.为五加科人参 属植物,其根部人药,具有补脾降火,生津滋阴,除烦 倦之功效[1],原产于美国,加拿大],自1975年以 来,我国在华东,华北等地对西洋参进行了大面积的 引种栽培,并取得了成功.关于西洋参根,茎,叶所含 有的化学成分及其药理活性均已有报道口],而对 果实的研究尚无系统报道,为搞清该果实的化学成 分及生物活性,探求开发利用这一资源,我们对加拿 大产西洋参果进行了化学成分研究. 从西洋参果汁中,通过运用硅胶柱层析,HPLC 层析等手段得到4个化合物,经理化常数和波谱数 据分析,分别鉴定为pD吡喃木糖基一(1—6)-a—D一 吡喃葡萄糖基一(1—6)一D一吡喃葡萄糖苷(I),人 参皂苷一Ral(?),20(R)一人参皂苷一Rgs(?),拟人参 皂苷RT(?).I为首次分得的新化合物,其余为 首次从该植物果中分得. 化合物I:无色粉末,难溶于甲醇,乙醇,易溶于 水,Molish反应阳性,盐酸全水解,检出葡萄糖和木 糖.FABMS谱给出475[-M+H]一,结合"CNMR谱 推出其分子式为c-H.0-."CNMR谱中结合3个 糖基碳信号8106.1,98.6,94.8,从1个867.8信号 及在62.5左右无信号,推断含有1个木糖和两个葡 萄糖,且两个葡萄糖的6位都是苷化的,HNMR谱 给出3个糖端基质子信号,85.89(1H,d,J一3.6 Hz),示1个葡萄糖端基为a一构型,85.28(IH.d,J一 7.5Hz)为木糖端基构型信号,84.91(IH,d,J一 ' 王 A 丽 d 君 dress 女: , W 36 an 岁g , L 毕 iju业n于,D东ep北ar师tm范en大t学of 化 Na学tu系ra] . 讲Ph师ar , m 日ac前y主,N要or从m事an天B拣eth药un韧e研Ut 究 dv , e 共rs发ity表of 论 M文ed 1 i . ca 余 lS 篇ci:".,c窖c 一通讯联系^