超临界CO2提取金银花浸膏

香料香精化妆品 FLAVOU R FRAGRANCE COSM ETIC N0．2 June，i999 ∥ 。0-， ’一、 。’＼ 超临界 CO 提取金银花浸膏 塑 (华东理工大学 化学T程研究所 上海 200237) Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Lonicera Japonica Flowers 、 Cai Jianguo (Chemical Engineering Research Center，East China University of Science and Technology，Shanghai 200237) Abstract T he extraction of volatile components from the preserved flow er of Lonicera Japonica T hunb． with supercritical carbon dioxide was conducted and a light yellow concrete with the special fragrance very close to the raw m aterial was obtained， while the m edicinal com pounds．such as chlorogenic acid，were remained in the residue and can be extracted with organic solvent for medicine use· Key words： Lonicera Supercritical fluid extraction Flav-i~r 本文用超临界 CO 技术从干燥保存的金银花中提取挥发性香料成分。结果明，用超临界COz提取的金 银花浸膏具接近原料的特征清香，提取率高；提取挥发油后的金银花仍可恸 提取氯原醒的药材。 美 盟坟青，9南，>瓤{ ， 金银花(Lonicera japonica Thunb．)为 忍冬科属植物的花蕾。金银花芳香宜人，具有 收稿日期 l999一o3—3O ㈠ 1 六 期 年 二 九 第 九 九 _ ， t I， ● 维普资讯 http://www.cqvip.com 第二襄 超临界 CO 提取金银花蔗- 总 十七期 清热解毒 ．抗菌消炎的功效 ，其挥发性主要成 分为芳樟醇、双花醇、香叶醇等，其药用成分 有氯原酸、异氯原酸、黄酮掣 。有关金银 花练 合利用的报导不多 ．本文用超临界 CO。 提取金银花中芳香性物质可用作香料．而药 用成分氯原酸、异氯原酸等成分仍留在原料 巾。提取挥发油后的原料在用有机溶剂提取 氯原酸等成分时 ．可望明显减少杂质的含量 ． 为金银花资源的综合利用提供依据。 一 、 实验部分 1．实验装置和方法 采用 NOVA超临界流体萃取装置 。装置 图同文献 。主要由四部分组成 ：增压系 统、萃取器、分离器和恒温系统。CO 经增压 后进 入萃取器( 40mm．200mL)与原料层 接触，同时溶解溶质。经一段时间后，溶有物 质的 CO 通过减压问进入分离器、在分离器 内．CO 由于其压力下降而析出溶质，析出物 留在分离器内．减压的 CO 经计量后放空。 压缩机为隔膜式压缩机 ．具 自动控制装置控 制其开、关运作。萃取所需的压力由背压阀调 节、通过压力传感器传递到数字式显示仪。萃 取器和分离器的温度可由恒温循环槽控制。 实验过程采用间歇取样称量的方法．根据不 同时间测得的 CO 量和萃出物的量计算不 同时间溶质在CO 中的动态溶质浓度值。 2．试料 ： ． 金银花干花(河南部州产)，购 自上海市 药材公司。外观黄色，具特征清香。CO 由上 海吴泾化工厂提供 ，含量大于 98．5 。乙醇 为分析纯 。 二、实验结果与讨论 I．挥发性成分提取 对于超临界流体萃取过程，物质在流体 中的溶解度大小主要取决于流体的密度 ] 即超临界流体的压力增加引起流体密度的增 加，最终导致物质在流体中的溶解度增加。 在实际萃取过程中，流体中溶质浓度还 受多种因素的影响。图 1为萃取过程中不同 一 2 一 时间流体中溶质浓度的变化情况．由图可知． 整个萃取过程中流体中溶质的浓度为一非稳 态过程．不同的时间其溶质浓度不同。这是由 于原料固体内部传质控制所致。由于物质细 胞壁的作用，在固体表层 的溶质被很快溶解 萃取后．物质需从固体内部迁移到固体表面 而溶解 ．此时物质在细胞壁内部传质成 为主 要控制囤素．故引起流体中溶质浓度下降．且 随着固体内部溶质的减少、传质路径的增加． 流体中溶质浓度进一步减小。适当粉碎原料 可有效地改善传质情况(曲线 2)．从而大大 地减少葶取时间，同时可提高产品的收率 2．有效成分 的收率 30 90 150 210 270 330 藩质浓度、mg／L--CO 曲线 l—— 原料不粉碎 曲线 2一 原料经过粉碎 时间 nj几 图 1 莘取过程时间与CO 中溶质浓度关系 用超临界CO 2在 15．0MPa，40~C情况 下萃取金银花，可得到具特征香气的淡黄色 浸膏状物，浸膏收率 1．I 由此可几九，用超 临界CO。提取的金银花挥发性成分的浸膏。 其收率远远大于用有机溶剂提取浸膏的收 卒 。我们曾用超临界 CO 提取新鲜金银 维普资讯 http://www.cqvip.com 香料 香精化妆品 花 ．其出膏率与干燥金银花相近．香气也相 近．表面看浸膏含油率稍高些．有时带些棕黄 色。 3．有效成分的检测 外观为淡黄色的超临界 CO 提取物．熔 点 49～52。C，含蜡质成分 49 ，具金银花特 有的清香 ．香气较纯真．接近干原料的香气。 上述浸膏经乙酸脱蜡后的成分，用薄层 层析．气相色谱等方法检测 。 ．其结果表明： 超临界 CO 提取物中．金银花中极性较强的 药用成分氯原酸、异氯原酸等成分没有检出。 挥发性成分的气相色谱结果如图2所示，有 70余个组分被检出．远远多于文献 3报导的 28个组分．这可能是超临界CO 提取物晋气 较全的原因所在。 从用超 临界 CO 提取金银 花挥发性成 分的结果可知：金银花经CO 提取挥糖性成 分后，药效明确的成分氯原酸等物质 5完好 地保留在萃余原料中．故萃余物仍可作药材 用。且由于挥发性成分的脱除，当用有机溶剂 提取氯原酸、异氯原酸时杂质将减少 ．有利于 后序处理，提高药剂的质量，减少药剂的副作 用，如注射时疼痛等，提高金银花的综合利用 率。 图 2 气相色谱图谱 ． ． ^ ．^一L 参考文献 1吴元鎏，方洪铝-金银花挥发油化学成分研 究．香料香精 撇 品．1989．(1)：8 究-化学学报t1980，38(6)：5．'17 4蔡建国等．超临界CO 提取树兰花浸膏．华东 2沙世炎等．中草药有效成分分析．人民卫生出 理工大学学报，1996，22(2)：142 版社t1981 5谭飞．杨基础等．超临界流体中物质溶解度的 3罗心毅，龙春焯等 贵州金银花净油的初步研 研究(I)．化工学报，1989，40(4)：402 3 维普资讯 http://www.cqvip.com