复合氨基酸铜的合成及其螯合反应研究

技术再发 墨稚铜 。 孝专 ， —— ==_———————————一 — — — — 复 合 氨 基 酸 铜 的 合 成 及 其 螯 合 反 应 研 究 、 HSls OF 、IlXED A、1C o —AC【I CoPPE (’HFl^ rE ． S DY o 【1匝 0 1ET ^ ．丌0 Rn CTIO - 一一 一l_ ：’ 、 cc-p+'~ ■⋯ ⋯ ： 、- {、 一 t t r 小 ·i j 1l ’ 。一 r 一 c j ‘ 』 、 t ． t 甄 晴 ， 蟹 ：． 置 基瞳 铡 星 音 争 } 。 ～ ， i 一’ 一 j 帕 艋 {饲 昀蟹 鲁 ． 盖 五 - ，i： 光 析 ￡， 拄 罨和氰 巨 口j三 占 毒 了瑶 蛾 ‘ ，芷 蟹 音研 巾刮 的 舍攀 ： 铜足 t物 体 t 盎 鼍 面 中 水 可 步的 元 摹 井 丑 元棠芷t书，体 自身 卜能合成的 蜘果缺少会造 成 各 种嫉 衍 拄至 引起 死 长 妍 丰 铜 元 素 仆 竞 从 多箍皂无机盐 英．翻磕磕 盐．这英物 质如作 为 、 髓 萄的营荐朴克 ．勇 在傩 内的新陈代谢 过程 -- 形成 难以 苗暇 投 的物 质反 而 装 捧 除 体，}，嗣 此 埘承平氍：ⅢI果对植暂矗用，在 土壤中易彤血难 苗 啦收的瓶I宅物晴 位嗣fH辜戗 而且造成土壤的盐 碱化．降低土质．如果果甩复合 氢基暖铜怍 为种 铜 ， 剜可克服 l：述缺点。 由于整 台平囊面使 其具有 理冲作甩使具有生暂拈性的铜在，￡暂体盖 土鬟 中维 持台适 的难 度．既 品形成堆 旃暂质，而且易 t 嗄 投．卫 可富 免嗳 收过 多面有 害 木文 rJ复合氪摹暖为 蔷合if鼍，合成 r铜的复 合 氪基磕赘台物，并对赘台匣应条件进行了研究， 出 r复合氪基磕 与饲离千的蔷合反 应的 pH效应曲线． 1 实验部 分 1 I 原理 氢 基磕结 构 中吉 有 两十 可 与垒 屠离 子 形 成 配 位 镟昀基圃即氩基和 睦基。在适 的 反应条件下 ，与 坌届 离 于可 发哇 下 列 瑟台反 应 一 Cu 一Ⅲ N ’C'HRCC~ = HR C c O CO Ⅲ ‘ 一 H，N， 、 一 1．2 实验 方 法 取一定量 由羽毛木解而 得 的 复合 氪 基磕 藩 液 ·牛平 、王直喇 ；加 分寓 验工 6 (氢 基醚 量 与种 英里 1)和一定 量 的 氯 化铜 在蔑 拌下 甩 oH 溶 液 调整 蒋 液 的 pH 值 等矗 馥 窿 螫台反应的髟响，给出复台氪 蔓酸 饲蚵 台豆应 磕兹应西线 琦定整合反应的适宜 pli筢出，剖坍 曼 台 产物经 过 遗 ．诖 涤，干燥 后 ．进行 产 品舒 l3 分析方 j圭 醯设 应盘 线出 口}b一25酸 度 计 捌 定 氪 基 醯 # 类 技吉量舒析栗甩 日立 835一如 氪基暖舒 议 产 抚 巾铜含量分折采用塔台滴定珐；x一射线 1嗬射扬 甘 析采用 D+MAX-3B日本弹孝 x一射线衍射擅 【 光 苦分 析栗 用 日本 IR一10300~型博立叶 空按 井 光 苦仪 ． 2 结果与讨论 上l 复合氲墓酸与 0 ’蕾台丘应的酸效应实验 复合氩基暖与 C 蔷合蚂趋势 可出其暖破 丘 趣线 (酗 1)匣映出来．在圈 I中，曲线a呈由0．5rn．~]L 的 l~Old溶液谪 定复合氪基酸 蚂谪定 曲线 ．曲线 b 呈用同样 H扣III溶液谪定复合 氨基暖 与Cu 捏 台 溶 蠹的谪 定 曲线 ． 山酗 l可见，曲线 b位于曲线 a下 方 这表昵 出 于 Cu 与复 合 氢基磕 发生 蔷合 反 应．艘 l】 子，从而 l起 pH值降低 ，且降低 值较大 (约 ZSpH 位l，说瞬 Cu-~ 与复合 氢摹磕整 合 趋 势 较大．从 pH3．8起 ，曲 线 b与曲 线 a分 丌，醢 溶 液 pH 值 的 升 离，a．b两 曲线之同的距离莲渐增大，曲线 b在 pH为 如 ～ 5+3时 ，有 一段 辑平 坦 分 ，且 此 段两 曲线 同 离 最 天，在 此之后 两 曲线 又 莲 新 重合 ． 遘 表 明 复 台 《他孝薜 I995(息第 鹄 期 7 1 。 维普资讯 http://www.cqvip.com 氨基酸 与 Cub的整 合 反 应 pH3 8即开始 进 行 随着 pH升高，蟹台反应的趋势增大 ，在 pH5 0～ 5．3 时，反应趋势达到 最大，因此整合反应的最适宜 条件 应选择 pH在 4．8～ 5．5范围内。 N扣 H 围 l 复台 氢基 酸与 0_ 彗台 反应 酸效应 曲拽 Z2 譬台物中铜含量 整合物铜古量分析结果见表 1．从表 l可见，整 合物中铜古量为 ∞％ 左右 寰 3 螯台橱铜含量分折结皋 23 复台氲基酸铜的红外光谱 红外光谱分析结果表 明．氨基 酸分子中古有 的 氨基和按基在发生整合反应后其特征峰位置均 发生 了改变。氨基酸中氨基 吸收峰 1550～ 1485era‘。和 3130～ 303(L'm 在复合氨基酸铜的红外光谱 中均 消 失：而 氨 基 酸 中 按 基 强 吸 收 特 征 峰 I6∞ 一 1560cm。。位移在复合氨基酸铜的红外光谱 中位移至 1633cITt I ． 这 说明氨基酸分子 中的氨基氮和 棱基氧 同时与 C 形成配位键，形成 了具有整合 环的复合 氨基酸铜 。 2．4 x射线衍射 物相分析结皋 x一射线衍射物相分析结果表 明， 所选择的反 应条件下，得到 的铜与复合氪基酸翦合 产物中不古 有氧氧化铜、碱式氯化铜等无机铜盐类． 2．5 譬台前后溶液中氯基酸种粪与含量分析 取复合氨基酸溶液及该液与铜离子整合反应后 的残留分析，结果见表 2 ’ 从表 2可见，溶寝中各种氨 基酸 的古量在螯 合 反应前后发生了变化，溶液中 70．92％ 的氪基酸进^ 了产物中． 上述 实跨 结果 表 明 Cu卜 与氮 基 酸赘 合 率 较 高，得到的产物是复合氨基酸铜． 《化学工程~>>3／1995(总第 48期) 謇 2 氲基鼍种羹殛舍■( ) 参 考 文 献 l 睬高{每．《化肥工业》，1989(3) 2 剜成 周立纯等《饲料研究》．】99I(9) 3 A E·马尔特。M ·卡车文著．王艺等译，盘 属整 合 物化学，科学 }}l版祉。j964 4 障勰祖蝙薯．有机分析．高等教育出版社 国 内 农 药 市 场 出 现 四 个 特 点 据化工部有关专家分 析。夸年 国内．在药市场将 呈现四犬特点： 一 、 农机市场产销 J：升趋 势绢显．经 过两年 的 整后莲渐转 旺．去年农药 产量约 21Mt 预 i_‘今 年将达 ∞Mt。同时，农药 市场将 出现 两升 两 降 (即 销量 升．价格上 升．企 业 库 存 r降，社会 库 存下 降1的态势． 二 农药产品的价格稳 中有 升。今年取消 了农 药原料的计划调拨，市场原料 与国际价格 接轨．原 料涨价加大了农药生 产成本，这将促使 农药产品价 格的攀升． 三，农药市场的产品结梅，随着竞争趋向合理． 四、农药的销售更加顺畅，农药生产企业的经营 风险相对藏步． 7 维普资讯 http://www.cqvip.com